3,5-二苯基异噻唑 | 3920-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,5-二苯基异噻唑
• 英文名称: 3,5-diphenylisothiazole
• 英文别名: 3,5-Diphenyl-1,2-thiazole
• CAS: 3920-15-8
• 化学式: C₁₅H₁₁NS
• 分子量: 237.325
• InChiKey: ZOPJHVMKJAHTFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81 °C
• 沸点：
  320.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二苯基异噻唑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3,4,5-triphenylisothiazole
  参考文献：
  名称：

  炔酮，黄药和NH4I的三组分环化法合成无过渡金属的异噻唑

  摘要：

  已描述了通过炔烃，乙基黄原酸钾（EtOCS 2 K）和碘化铵（NH 4 I）的无过渡金属三组分环化获得具有功能化潜力的各种异噻唑的方案。连续的区域选择性加氢胺化/硫代羰基化/分子内环化级联可在一个锅法中有效地形成连续的CN，CS和NS键。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001179
• 作为产物：
  描述：

  3,5-diphenyl-3H-1,2-dithiolylium perchlorate 在 氨 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3,5-二苯基异噻唑
  参考文献：
  名称：

  1,2-二硫鎓盐与氨的反应：异噻唑的一般合成。范围和机制

  摘要：

  4-苯基-1,2-二硫代高氯酸盐与乙醇中的氨反应生成4-苯基-异噻唑。该反应对于二硫鎓盐而言是一般的。当用氨处理不对称二硫鎓盐时，主要产物，在许多条件下，唯一产物是5-取代的异噻唑。在这些反应的四种可能机理中，已证明加成消除机理是正确的。用羟胺处理二硫鎓盐得到异恶唑和异噻唑的混合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82131-1

文献信息

• Cascade Trisulfur Radical Anion (S₃^•–) Addition/Electron Detosylation Process for the Synthesis of 1,2,3-Thiadiazoles and Isothiazoles
  作者：Bei-Bei Liu、Hui-Wen Bai、Huan Liu、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01450

  日期：2018.9.7

  Trisulfur radical anion (S3•–) mediated reactions with in situ formed azoalkenes and α,β-usaturated N-sulfonylimines for the construction of 1,2,3-thiadiazoles and isothiazoles has been developed. S3•– is in situ generated from potassium sulfide in DMF. These two approaches provide a new, safe, and simple way to construct 4-subsituted 1,2,3-thiadiazoles, 5-subsituted 1,2,3-thiadiazoles, and isothiazole

  已经开发了三硫自由基阴离子（S 3 •–）与原位形成的偶氮烯烃和α，β-过饱和的N-磺酰亚胺类化合物介导的反应，用于构建1,2,3-噻二唑和异噻唑。S 3 •–是由DMF中的硫化钾原位生成的。这两种方法提供了一种新的，安全的和简单的方法来以高收率构建4-取代的1,2,3-噻二唑，5-取代的1,2,3-噻二唑和异噻唑。反应包括在温和条件下通过S 3 •加成形成新的C–S和N–S键和电子脱甲苯基化反应。
• NOVEL CYCLIZATION OF 2-(HYDROXYIMINO)-2-PHENYLETHYL DITHIOCARBOXYLATES
  作者：Masaru Ishida、Hirofumi Nakanishi、Shinzi Kato

  DOI：10.1246/cl.1984.1691

  日期：1984.10.5

  2-(Hydroxyimino)-2-phenylethyl arenedithiocarboxylates were cyclized to isothiazoles by the treatment with tosyl isocyanate.

  苯乙酮肟衍生物与芳烃二硫代羧酸盐在甲苯磺酰异氰酸酯处理下生成异噻唑类化合物。
• 一种3,5-二取代异噻唑类化合物及其合成方法和应用
  申请人：五邑大学

  公开号：CN112552257A

  公开（公告）日：2021-03-26

  本发明属于有机合成技术领域，公开了一种3,5‑二取代异噻唑类化合物及其合成方法和应用，该化合物的结构式如式(Ⅱ)所示，其中：R1、R2分别独立表示氢、杂环基、苯基、苯基衍生物或烷烃。本发明以炔酮类化合物为原料，无需过渡金属催化，在添加溶剂的条件下加热搅拌经一锅法反应，合成了3,5‑二取代异噻唑类化合物类化合物，除终产物外，无需针对转化过程中的中间体进行分离和纯化，一步即完成合成，容易实现产业化生产，可以为工业生产减少资金和劳动力投入。
• Reaction of trithiazyl trichloride with active methylene compounds
  作者：Xiao-Guang Duan、Xiao-Lan Duan、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/a703033i

  日期：——

  Activated allylic compounds react with trithiazyl trichloride, (NSCl)3, to give 1,2,5-thiadiazoles 1 and isothiazoles 2. An allylic 2-substituent normally prevents formation of an aromatic 1,2,5-thiadiazole, and isothiazole formation becomes the major pathway. Simple allylic compounds are not very reactive towards (NSCl)3 but a terminal electron withdrawing group (CO2Et) enhances the reactivity. With unsymmetrical allylic compounds, isothiazole formation is regiospecific placing the more electron withdrawing group adjacent to the ring sulfur. 1,3-Diketones give 3-acyl-1,2,5-thiadiazoles; unsymmetrical 1,3-diketones give these thiadiazoles regiospecifically, explicable by cyclisation of an intermediate onto the more reactive carbonyl group. 1,4-Diketones give 3,4-diacyl-1,2,5-thiadiazoles; thus 1,2-dibenzoyl-ethane, -ethene and -ethyne all give 3,4-dibenzoylthiadiazole (40–44%). Many of these trithiazyl trichloride reactions provide attractive one-step routes to 1,2,5-thiadiazoles and isothiazoles.

  活化的烯丙基化合物与三氮吡啶三氯化物（NSCl）3反应，生成1,2,5-硫噁唑1和异硫噁唑2。烯丙基的2-取代基通常会阻止形成芳香性的1,2,5-硫噁唑，而异硫噁唑的形成则成为主要途径。简单的烯丙基化合物对（NSCl）3的反应性并不强，但末端的电子吸引基团（CO2Et）可以增强其反应性。对于不对称的烯丙基化合物，异硫噁唑的形成是区域特异性的，更强的电子吸引基团会与环中的硫相邻。1,3-二酮可以得到3-酰基-1,2,5-硫噁唑；不对称的1,3-二酮则会以区域特异性的方式生成这些硫噁唑，这可以用中间体在更活泼的羰基上发生环化来解释。1,4-二酮生成3,4-二酰基-1,2,5-硫噁唑；因此，1,2-二苯甲酰基乙烷、乙烯和乙炔均会得到3,4-二苯甲酰基硫噁唑（40-44%）。这些三氮吡啶三氯化物的反应提供了制备1,2,5-硫噁唑和异硫噁唑的有吸引力的一步合成途径。
• 3,4,5-Triarylisothiazoles via C–C coupling chemistry
  作者：Irene C. Christoforou、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1039/b702154b

  日期：——

  The regiocontrolled preparation of triarylisothiazoles is presented. 3-Halo-5-phenylisothiazole-4-carbonitriles, 1 (hal = Cl) and 18 (hal = I), are converted into the corresponding 4-bromo derivatives 5 (3-hal = Cl) and 24 (3-hal = I) via a Hunsdiecker strategy while the 4-iodo analogues 7 (3-hal = Cl) and 22 (3-hal = I) are prepared via a Hoffmann and Sandmeyer strategy. Regioselective Suzuki, Stille and Negishi reactions occur at C-4 with both the 4-bromo- and 4-iodoisothiazoles 5 and 7, the latter being more reactive than the former. 3-Iodoisothiazoles 22 and 24 fail to give regiocontrolled Suzuki, Stille or Negishi couplings, however, 4-bromo-3-iodo-5-phenylisothiazole24 gives the regiospecific palladium catalysed Ullmann-type reaction product 3,3′-bi(4-bromo-5-phenylisothiazole)25. Alkali hydrolysis of 3-chloro-4,5-diphenylisothiazole8 gives the 3-hydroxy analogue 12 which is converted into 3-bromo-4,5-diphenylisothiazole13 with POBr3. 3-Bromoisothiazole13 reacts with phenylzinc chloride to give 3,4,5-triphenylisothiazole17 but fails to undergo effective Suzuki or Stille couplings. 3,5-Diphenylisothiazole-4-carbonitrile26 is converted into the 4-bromo- and 4-iodo-3,5-diphenylisothiazoles 30 and 34 both of which are effective for Suzuki and Stille couplings. A series of triarylisothiazoles are prepared in this manner and fully characterised.

  本文介绍了三芳基异噻唑的区域控制制备方法。3-卤-5-苯基异噻唑-4-氰化物（1（卤=Cl）和18（卤=I））通过Hunsdiecker策略转化为相应的4-溴衍生物（5（3-卤=Cl）和24（3-卤=I）），而4-碘类似物（7（3-卤=Cl）和22（3-卤=I））则通过Hoffmann和Sandmeyer策略制备。区域选择性的Suzuki、Stille和Negishi反应在C-4位进行，无论是4-溴还是4-碘异噻唑（5和7），后者比前者更具反应活性。然而，3-碘异噻唑（22和24）未能给出区域控制的Suzuki、Stille或Negishi耦合反应，但4-溴-3-碘-5-苯基异噻唑24给出了区域特异性的钯催化Ullmann型反应产物3,3′-双（4-溴-5-苯基异噻唑）25。3-氯-4,5-二苯基异噻唑8的碱水解得到3-羟基类似物12，该物质与POBr3反应转化为3-溴-4,5-二苯基异噻唑13。3-溴异噻唑13与苯基锌氯反应得到3,4,5-三苯基异噻唑17，但未能进行有效的Suzuki或Stille耦合反应。3,5-二苯基异噻唑-4-氰化物26转化为4-溴和4-碘-3,5-二苯基异噻唑30和34，两者均能有效进行Suzuki和Stille耦合反应。通过这种方法制备了一系列三芳基异噻唑并进行了完全表征。