3,6,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五碳-1(15),11,13-三烯 | 78668-34-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 3,6,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五碳-1(15),11,13-三烯
• 中文别名: 1,4,7,10-四氮杂-2,6-吡啶环蕃
• 英文名称: 3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-triene
• 英文别名: pyclen；pyclene；3,6,9-triaza-1(2,6)-pyridinacyclodecaphane；3,6,9,15-tetrazabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-triene
• CAS: 78668-34-5
• 化学式: C₁₁H₁₈N₄
• 分子量: 206.291
• InChiKey: LNMUPMQUMCDOKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五碳-1(15),11,13-三烯 在 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl 3,6,9,15-tetraazabicyclo[9.3.1]pentadecane-1(15),11,13-triene-3-acetate
  参考文献：
  名称：

  稳定和惰性的钇（III）配合物，带有吡咯烷酮侧链的基于吡咯的配体：寻求β放疗的新药物

  摘要：

  我们报告了基于含两个吡啶甲酸和一个乙酸酯侧链臂的pyclen大环平台的两个氮杂配体的合成。这两个配体在侧链官能团的相对位置上不同，它们以对称（L3）或非对称（L4）的方式排列。研究了配体对nat Y 3+和90 Y 3+的络合特性，以评估其作为放射性药物螯合单元的潜力。Y L3和Y L4配合物的X射线结构显示出配体与金属离子的非完全结合。多核1 H，13C，89 Y NMR研究表明，络合物在溶液中的结构类似于在固态下观察到的结构。两种配合物具有非常高的热力学稳定性常数（Y L3和Y L4分别为log K YL = 23.36（2）和23.07（2））。配合物在其质子辅助的解离方面，特别是Y L4，也表现出显着的惰性。事实证明，90 Y放射性标记在温和条件下是有效的。发现90 Y L3和90 Y L4放射性螯合物比90 Y（DOTA）更稳定。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b02953
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,6,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五碳-1(15),11,13-三烯
  参考文献：
  名称：

  Diethoxyphosphoryl as a Protecting-Activating Group in the Synthesis of Polyazacyclophanes

  摘要：

  The fully diethoxyphosphoryl(Dep)-protected polyamines 1b-3b were prepared from the corresponding polyamines with 'diethyl phosphite' (= diethyl phosphonate) and CCl4 in a solid base/organic liquid two-phase system in the presence of Bu4NBr as phase-transfer catalyst. Subsequent phase-transfer-catalyzed alkylation of phosphoramidates 1b-3b with bis(chloromethyl)arenes 5-8 in the presence of Bu4N(HSO4) followed by deprotection gave good yields of polyazacyclophanes 9a-16a.

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(20000412)83:4<793::aid-hlca793>3.0.co;2-3
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基吡咯 、 苯硼酸 在 iron(II) oxalate dihydrate 、 3,6,9,15-四氮杂双环[9.3.1]十五碳-1(15),11,13-三烯 作用下， 反应 10.0h， 以57%的产率得到2-甲基-5-苯基-1H-吡咯
  参考文献：
  名称：

  Iron-Mediated Direct Suzuki−Miyaura Reaction: A New Method for the ortho-Arylation of Pyrrole and Pyridine

  摘要：

  The first example of an iron-mediated direct Suzuki-Miyaura reaction between N-heterocyclic compounds and arylboronic acids is described, and both electron-rich and electron-deficient heteroarenes can be successfully used for the coupling reaction.

  DOI：

  10.1021/ol100838m

文献信息

• Exceedingly Fast Oxygen Atom Transfer to Olefins via a Catalytically Competent Nonheme Iron Species
  作者：Joan Serrano-Plana、Almudena Aguinaco、Raquel Belda、Enrique García-España、Manuel G. Basallote、Anna Company、Miquel Costas

  DOI：10.1002/anie.201601396

  日期：2016.5.17

  The reaction of [Fe(CF3SO3)2(PyNMe3)] with excess peracetic acid at −40 °C leads to the accumulation of a metastable compound that exists as a pair of electromeric species, [FeIII(OOAc)(PyNMe3)]2+ and [FeV(O)(OAc)(PyNMe3)]2+, in fast equilibrium. Stopped‐flow UV/Vis analysis confirmed that oxygen atom transfer (OAT) from these electromeric species to olefinic substrates is exceedingly fast, forming

  [Fe（CF 3 SO 3）2（PyNMe 3）]与过量的过乙酸在−40°C下反应导致亚稳化合物的积累，该对稳定化合物以一对电子体形式存在[Fe III（OOAc）（ PyNMe 3）] 2+和[Fe V（O）（OAc）（PyNMe 3）] 2+，处于快速平衡状态。停止流动的UV / Vis分析证实，从这些电子异构体到烯烃底物的氧原子转移（OAT）极快，形成具有立体保留的环氧化物。可以阐明底物的电子和空间性质对反应速率的影响，并且可以通过动力学研究重现所确定的催化氧化的相对反应性。观察到的快速反应速率和高选择性证明该亚稳定化合物是与非血红素铁催化的环氧化反应有关的真正有效的OAT中间体。
• Lipophilic chelates and their use in imaging
  申请人：Guerbet

  公开号：US08268810B2

  公开（公告）日：2012-09-18

  The invention relates to chelate compounds which can be used in MRI, the chelates being intended to be conveyed by lipophilic transporters, such as lipid nanoparticles or liposomes. The invention also relates to compounds comprising, in association, these chelates and these transporters, if appropriate connected via chemical bonding groups, and to their use in diagnostic imaging, it being possible for this association additionally to comprise biological targeting markers, denoted biovectors.

  这项发明涉及可以用于磁共振成像的螯合物，这些螯合物旨在由亲脂性转运体（如脂质纳米粒子或脂质体）传递。该发明还涉及包含这些螯合物和这些转运体的化合物的组合，如果适当的话，通过化学键合团连接，并且它们在诊断成像中的使用，这种组合还可以额外包括生物靶向标记物，称为生物载体。
• Catalytic Selective Oxidation of Primary and Secondary Alcohols Using Nonheme [Iron(III)(Pyridine‐Containing Ligand)] Complexes
  作者：Nicola Panza、Armando Biase、Silvia Rizzato、Emma Gallo、Giorgio Tseberlidis、Alessandro Caselli

  DOI：10.1002/ejoc.202001201

  日期：2020.11.15

  Selective oxidation of several primary and secondary alcohols to carbonyl compounds by hydrogen peroxide are performed with [Fe(III)(Pc‐L)] catalysts (Pc‐L = pyridine‐based 12‐membered tetraaza‐macrocyclic ligands) in the absence of any additive. Preliminary mechanistic studies are in agreement with a catalytic cycle promoted by a high‐spin iron complex.

  在[Fe（III）（Pc-L）]催化剂（Pc-L =吡啶基的十二元四氮杂-大环配体）的催化下，过氧化氢将几种伯醇和仲醇选择性氧化为羰基化合物。添加剂。初步的机理研究与高旋转铁络合物促进的催化循环一致。
• REINFORCED MACROCYCLIC LIGANDS, COMPLEXES THEREOF, AND USES OF SAME
  申请人：GUERBET

  公开号：US20200157101A1

  公开（公告）日：2020-05-21

  Ligands that are based on the pyclen macrocycle that are reinforced, which are useful for complexing elements such as radioelements and/or elements with magnetic properties.

  基于pyclen大环的配体被加固，对于络合放射性元素和/或具有磁性属性的元素是有用的。
• [EN] PYCLEN-BASED MACROCYCLIC LIGANDS, CHELATES THEREOF AND USES THEREOF<br/>[FR] LIGANDS MACROCYCLIQUES À BASE DE PYCLEN, LEURS CHÉLATES ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2019185901A1

  公开（公告）日：2019-10-03

  The present invention relates to a ligand of Formula (A): or a carboxylate salt thereof; wherein Y1, Y2 and Y3 each independently represents -COOH or a picolinate of Formula (i): wherein each R1 independently represents a chromophore group; L1, L2 and L3 each independently represents a single bond or a linker; and X1, X2 and X3 each independently represents a hydrogen atom, a coupling function or a bio -vectorizing group. The present invention further relates to a process for manufacturing the ligand and to a process for manufacturing a chelate by means of complexation by the ligand of a rare-earth cation, preferably a lanthanide cation. The present invention further relates to the use of the ligand and/or the chelate in biological imaging and/or photoluminescence imaging.

  本发明涉及化合物配体的公式（A）：或其羧酸盐；其中Y1、Y2和Y3分别独立地代表-COOH或公式（i）的吡啶酸盐，其中每个R1独立地代表一个色团基团；L1、L2和L3分别独立地代表一个单键或一个连接基团；X1、X2和X3分别独立地代表氢原子、偶联功能或生物矢量化基团。本发明还涉及一种制备该配体的方法，以及通过该配体与稀土阳离子，优选为镧系阳离子，形成络合物的方法。本发明还涉及该配体和/或络合物在生物成像和/或光致发光成像中的应用。