(3R,4S)-4-[(1S)-1,2-dihydroxyethyl]-3-phenoxy-1-allylazetidin-2-one | 214477-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4S)-4-[(1S)-1,2-dihydroxyethyl]-3-phenoxy-1-allylazetidin-2-one
• 英文别名: (3R,4S)-4-[(1S)-1,2-dihydroxyethyl]-3-phenoxy-1-prop-2-enylazetidin-2-one
• CAS: 214477-58-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: OPYKMCVHCMLKPI-FRRDWIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-[(1S)-1,2-dihydroxyethyl]-3-phenoxy-1-allylazetidin-2-one 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+)-(3R,4S)-4-formyl-3-phenoxy-1-(2-propenyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的立体选择性烯丙基化。通过2-氮杂环丁烷酮系三烯的分子内狄尔斯-阿尔德反应在稠合三环β-内酰胺的立体控制合成中的应用

  摘要：

  在无水条件下和在水性介质中均研究了外消旋和光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的烯丙基化反应。在上述醛与烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三丁基锡烷或烯丙基溴的烯丙基化反应期间，不同的路易斯酸或金属介体在产物形成过程中表现出不同的非对映选择性。在标准反应条件下，氯化锡（IV）促进将烯丙基三甲基硅烷添加到4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛中，提供了最高的非对映选择性和最佳收率。烯丙基三丁基锡烷的三氟化硼-乙醚促进的反应提供了较低的非对映选择性，同时具有相同的面部偏好。铟促进的烯丙基化显示出相反的非对面优先性，尽管观察到的选择性在合成上不是有用的。这些均烯丙基醇的甲磺酸酯用于顺式-4-丁二烯基-2-氮杂环丁酮的立体选择性制备。有趣的是，在密封管中与等分子量的DBU在甲苯中加热时，在β-内酰胺环的1或3位上具有额外烯烃或炔烃系链的甲磺酸酯，可通过串联一锅消除反应制得稠合的三环2-氮杂环丁酮。分子内Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1021/jo991641j
• 作为产物：
  描述：

  Allyl-[1-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-meth-(E)-ylidene]-amine 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 (3R,4S)-4-[(1S)-1,2-dihydroxyethyl]-3-phenoxy-1-allylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Alkyne-Co（2）（CO）（6）配合物在熔融三环β-内酰胺和氮杂环丁烷系统的合成中（，）（1）。

  摘要：

  外消旋和对映体纯，稠合的三环2-氮杂环丁酮和氮杂环丁烷的合成方法已经开发出来，方法是在单环烯炔-β-内酰胺上使用Pauson-Khand（PK）反应作为关键的合成步骤。通过烯炔亚胺8和9与D-甘油醛亚胺10和（苄氧基）-或苯氧基乙酰氯的Staüdinger反应，可获得环化前体单环β-内酰胺1-7。烯炔亚胺8和9形成具有所需烯炔部分的顺式-2-氮杂环丁酮1和2。获得顺式-2-氮杂环丁酮11为单一非对映异构体，并通过标准方法将其转化为烯炔-2-氮杂环丁酮3和5。或者，通过对茴香基乙二醛二亚胺和（苄氧基）乙酰氯的环化反应制备4-甲酰基-2-氮杂环丁烷酮14，并通过标准反应将其转化为外消旋烯炔-β-内酰胺4和6。Enyne-2-azetidinones 1-7与Co（2）（CO）（8）反应以定量产生相应的炔烃-Co（2）（CO）（6）复合物。这种配合物与不同的促进剂，特别是热和TMANO的反应，形

  DOI：

  10.1021/jo980114h

文献信息

• Stereoselective Allylation of 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes. Application to the Stereocontrolled Synthesis of Fused Tricyclic β-Lactams via Intramolecular Diels−Alder Reaction of 2-Azetidinone-Tethered Trienes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Nati R. Salgado

  DOI：10.1021/jo991641j

  日期：2000.6.1

  Allylation reactions of racemic and optically pure 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes were investigated both under anhydrous conditions and in aqueous media. Different Lewis acid or metal mediators showed varied diastereoselectivities on product formation during allylation reactions of the above aldehydes with allyltrimethylsilane, allyltributylstannane, or allyl bromide. Under standard reaction conditions

  在无水条件下和在水性介质中均研究了外消旋和光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的烯丙基化反应。在上述醛与烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三丁基锡烷或烯丙基溴的烯丙基化反应期间，不同的路易斯酸或金属介体在产物形成过程中表现出不同的非对映选择性。在标准反应条件下，氯化锡（IV）促进将烯丙基三甲基硅烷添加到4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛中，提供了最高的非对映选择性和最佳收率。烯丙基三丁基锡烷的三氟化硼-乙醚促进的反应提供了较低的非对映选择性，同时具有相同的面部偏好。铟促进的烯丙基化显示出相反的非对面优先性，尽管观察到的选择性在合成上不是有用的。这些均烯丙基醇的甲磺酸酯用于顺式-4-丁二烯基-2-氮杂环丁酮的立体选择性制备。有趣的是，在密封管中与等分子量的DBU在甲苯中加热时，在β-内酰胺环的1或3位上具有额外烯烃或炔烃系链的甲磺酸酯，可通过串联一锅消除反应制得稠合的三环2-氮杂环丁酮。分子内Diels-Alder反应。
• Straightforward Asymmetric Entry to Highly Functionalized Medium-Sized Rings Fused to β-Lactams via Chemo- and Stereocontrolled Divergent Radical Cyclization of Baylis−Hillman Adducts Derived from 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo

  DOI：10.1021/jo005715z

  日期：2001.3.1

  2-azetidinones fused to medium-sized rings via chemo- and stereocontrolled divergent radical cyclization. The formation of bicyclic beta-lactams 4-6 could be rationalized through a tandem radical Michael addition/endo cyclization or a tandem radical addition/Michael addition, depending on the electronic nature of the radical promoter.

  DABCO促进了各种活化的乙烯基系统与光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛1的反应，生成了具有良好顺式立体选择性且没有可消旋外消旋作用的Baylis-Hillman加合物3。产品3用于通过化学和立体控制的发散自由基环化反应不对称地制备不寻常的2-氮杂环丁酮，并将其与中等大小的环稠合。取决于自由基促进剂的电子性质，可以通过串联自由基迈克尔加成/内基环化或串联自由基加成/迈克尔加成来合理化双环β-内酰胺4-6的形成。
• Diastereoselective Route to Novel Fused or Bridged Tricyclic β-Lactams through Intramolecular Nitrone-Alkene Cycloaddition of 2-Azetidinone-Tethered Alkenylaldehydes - Synthetic Applications to Carbacephams and Cyclic β-Amino Acid Derivatives
  作者：Benito Alcaide、Elena Sáez

  DOI：10.1002/ejoc.200400792

  日期：2005.4

  tricyclic systems prepared, in order to demonstrate their potential as intermediates in the preparation of differently polyfunctionalized compounds, including carbacepham derivatives and related unconventional bicyclic systems containing medium-sized rings fused to the β-lactam nucleus, as well as several types of cyclic β-amino acid derivatives. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  通过使用容易获得的单环 2-氮杂环丁酮链烯醛的分子内硝酮-烯烃环加成 (INAC) 反应作为关键合成步骤，开发了一种方便的、区域和立体选择性的直接制备光学纯异常稠合或桥连三环 β-内酰胺的途径. 环加成的区域选择性可以通过将烯烃取代基从 N1 移动到 2-氮杂环丁酮环上的 C3 来调节。此外，在制备的不同类型三环系统的代表性实例上测试了一些简单、有趣的转化，以证明它们作为制备不同多官能化合物的中间体的潜力，包括碳酰苯甲胺衍生物和相关的含有中等大小的非常规双环系统。与β-内酰胺核融合的环，以及几种类型的环状β-氨基酸衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Asymmetric synthesis of 4-formyl-1-(ω-haloalkyl)-β-lactams and their transformation to functionalized piperazines and 1,4-diazepanes
  作者：Stijn Dekeukeleire、Matthias D’hooghe、Matthieu Vanwalleghem、Willem Van Brabandt、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.136

  日期：2012.12

  Chiral piperazine and 1,4-diazepane annulated beta-lactams, prepared from the corresponding (3R,4S)-4-imidoyl-1-(omega-haloalkyl)azetidin-2-ones through reduction with sodium borohydride in ethanol, were transformed into novel methyl (R)-alkoxy-[(S)-piperazin-2-yl]acetates and methyl (R)-alkoxy-[(S)-1,4-diazepan-2-yl]acetates upon treatment with hydrogen chloride in methanol. On the other hand, bromination of (3R,4R)-1-allyl-4-formyl-beta-lactams and (3R,4S)-1-allyl-4-imidoyl-beta-lactams in dichloromethane, followed by sodium borohydride reduction of the resulting dibrominated azetidin-2-ones in ethanol, did not afford the envisaged bicyclic beta-lactams but unexpectedly furnished (3R,4S)-1-(2-bromo-2-propenyl)azetidin-2-ones instead. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Alkyne−Co₂(CO)₆ Complexes in the Synthesis of Fused Tricyclic β-Lactam and Azetidine Systems^,¹
  作者：Benito Alcaide、Concepción Polanco、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/jo980114h

  日期：1998.10.1

  3a to form tricyclic systems. In fact, the analogous enyne-azetidines 20a,b smoothly cyclized to form the corresponding tricyclic systems. This approach to tricyclic azetidines was extended to prepare different products. A new, unprecedented, N1-C2 bond breakage was also observed in the azetidine ring. The results described show that the P-K reaction is a suitable approach to tricyclic 2-azetidinones

  外消旋和对映体纯，稠合的三环2-氮杂环丁酮和氮杂环丁烷的合成方法已经开发出来，方法是在单环烯炔-β-内酰胺上使用Pauson-Khand（PK）反应作为关键的合成步骤。通过烯炔亚胺8和9与D-甘油醛亚胺10和（苄氧基）-或苯氧基乙酰氯的Staüdinger反应，可获得环化前体单环β-内酰胺1-7。烯炔亚胺8和9形成具有所需烯炔部分的顺式-2-氮杂环丁酮1和2。获得顺式-2-氮杂环丁酮11为单一非对映异构体，并通过标准方法将其转化为烯炔-2-氮杂环丁酮3和5。或者，通过对茴香基乙二醛二亚胺和（苄氧基）乙酰氯的环化反应制备4-甲酰基-2-氮杂环丁烷酮14，并通过标准反应将其转化为外消旋烯炔-β-内酰胺4和6。Enyne-2-azetidinones 1-7与Co（2）（CO）（8）反应以定量产生相应的炔烃-Co（2）（CO）（6）复合物。这种配合物与不同的促进剂，特别是热和TMANO的反应，形