3,6-二(4-甲氧苯基)-1,2,4,5-四嗪 | 14141-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 3,6-二(4-甲氧苯基)-1,2,4,5-四嗪
• 英文名称: 3,6-bis-(4-methoxy-phenyl)-[1,2,4,5]tetrazine
• 英文别名: 3,6-Bis-(p-methoxy-phenyl)-symm.-tetrazin；3,6-Bis(4-methoxyphenyl)-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 14141-66-3
• 化学式: C₁₆H₁₄N₄O₂
• 分子量: 294.313
• InChiKey: GHSDQCKTVPWTLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  242 °C
• 沸点：
  505.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-二(4-甲氧苯基)-1,2,4,5-四嗪 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,7-bis(4-methoxyphenyl)-1,5-dimethylsemibullvalen
  参考文献：
  名称：

  1,2,4,5-四嗪和半缩环丙戊二烯的半致死区系的总和（Zum mechanismus der semibullvalen-bildung aus 1,2,4,5-tetrazinen und bifunktionellen cyclopropenen）

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81688-3
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲腈 在 sulfur 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 3,6-二(4-甲氧苯基)-1,2,4,5-四嗪
  参考文献：
  名称：

  通过取代吸电子/键合基团的有机电极材料对s-四嗪的氧化还原电位的调节

  摘要：

  在这里，我们通过将各种给电子/吸电子基团（甲氧基，叔丁基，H，F和三氟甲基）引入3,6-二苯基-1,2,4,5-四嗪（DPT）的氧化还原电位它的两个外围苯环用作锂离子电池的电极材料。通过理论DFT计算和实际循环伏安（CV）测量，结果表明1,2,4,5-四嗪（s-tetrazines）的氧化还原电势（E 1/2）与取代基的哈米特常数。在锂离子纽扣电池中，根据取代基的给电子/吸电子能力成功地调节了s-四嗪电极的放电电压。此外，发现异质电子传递速率（k 0s-四嗪分子的电导率和s-四嗪电极中的锂离子扩散率（D Li）比常规电极活性材料快得多。

  DOI：

  10.3390/molecules26040894

文献信息

• Cycloadditions of Aryl-Substituted 1,2,4-Triazines with 2-Cyclopropylidene-1,3-dimethylimidazolidine - Zwitterions as Discrete Intermediates
  作者：Michael Ernd、Manfred Heuschmann、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/hlca.200590120

  日期：2005.6

  Cycloadditions of 2-cyclopropylidene-1,3-dimethylimidazolidine (1), a strong, electron-rich C-nucleophile, with a variety of aryl-substituted 1,2,4-triazines occur at temperatures between −100 and +100°, depending on the substitution pattern. At low temperatures, zwitterions, formed by nucleophilic attack of 1 on the triazines, could be detected spectroscopically and, in some cases, isolated. Two types

  在-100至+ 100°之间的温度下，会发生2-环亚丙基-1,3-二甲基咪唑烷（1）（一种强的，富含电子的C-亲核体）与各种被芳基取代的1,2,4-三嗪的环加成反应，取决于替换模式。在低温下，两性离子，通过亲核攻击形成1对三嗪类，可以被检测到的光谱，并且在一些情况下，分离的。发现两种类型的两性离子的：1）的那些，其中新的键被连接到三嗪的C（5）并形成在可逆死端平衡其中，和2）的那些，其中新键要么连接到C（ 3）或C（6）。后者表现出与最终环加合物相同的区域化学，可能是两步中间体狄尔斯-阿尔德反应。能量和在单取代的三嗪与反应驻点结构特点1在气相中和在CH 2氯2溶液在Becke3LYP / 6-311 + G（d，p）的计算// Becke3LYP / 6-31G（ d）理论水平。基于空间效应，电子效应和溶剂效应，讨论了不同的反应机理。
• [4+2] Cycloadditions of 1,2,4,5-Tetrazines and Cyclopropenes − Synthesis of 3,4-Diazanorcaradienes and Tetracyclic Aliphatic Azo Compounds
  作者：Jürgen Sauer、Peter Bäuerlein、Wolfgang Ebenbeck、Charalampos Gousetis、Heinz Sichert、Theodor Troll、Ferdinand Utz、Uwe Wallfahrer

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:14<2629::aid-ejoc2629>3.0.co;2-2

  日期：2001.7

  1,2,4,5-Tetrazines 1 readily react with cyclopropenes 2 to form 3,4-diazanorcaradienes 3, 4, 7 and 8 in a cycloaddition − cycloelimination sequence. Compounds 3 and 4 still act as 1,3-dienes with cyclopropenes 2, producing aliphatic azo compounds 5 and 6, versatile starting compounds in thermolysis and photolysis reactions.

  1,2,4,5-四嗪 1 容易与环丙烯 2 反应以在环加成 - 环消除序列中形成 3,4-二氮杂二氮杂环二烯 3、4、7 和 8。化合物 3 和 4 仍然与环丙烯 2 一起作为 1,3-二烯，产生脂肪族偶氮化合物 5 和 6，这是热解和光解反应中的通用起始化合物。
• Catalyst-free photooxidation reaction from 1,4-dihydropyridazine to pyridazine under air
  作者：Fumika Karaki、Takuto Kiguchi、Kennosuke Itoh、Noriko Sato、Kazuhide Konishi、Hideaki Fujii

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132411

  日期：2021.9

  Diels–Alder (iEDDA) reactions between tetrazines and strained alkenes, a mixture of 1,4-dihydropyridazine isomers are formed first, and they are then oxidized to pyridazines. Although the products of these related oxidation processes converge as pyridazines, the oxidation rate is quite low with some substrates. In this study, we revealed that 1,4-dihydropyridazines formed in the iEDDA reactions were oxidized

  在四嗪和应变烯烃之间的逆电子需求 Diels-Alder (iEDDA) 反应中，首先形成 1,4-二氢哒嗪异构体的混合物，然后将它们氧化成哒嗪。尽管这些相关氧化过程的产物会聚为哒嗪，但某些底物的氧化速率非常低。在这项研究中，我们揭示了在 iEDDA 反应中形成的 1,4-二氢哒嗪通过在空气气氛下简单地用紫外线照射而被氧化成哒嗪。我们的实验结果表明，在氧化 1,4-二氢哒嗪分子的反应过程中形成了单线态氧。
• 3,6-Substituted-1,2,4,5-tetrazines: tuning reaction rates for staged labeling applications
  作者：Danzhu Wang、Weixuan Chen、Yueqin Zheng、Chaofeng Dai、Ke Wang、Bowen Ke、Binghe Wang

  DOI：10.1039/c4ob00280f

  日期：——

  Cycloaddition reactions involving tetrazines have proven to be powerful bioorthogonal tools for various applications. Conceivably, sequential and selective labeling using tetrazine-based reactions can be achieved by tuning the reaction rate. By varying the substituents on tetrazines, cycloaddition rate variations of over 200 fold have been achieved with the same dienophile. Upon coupling with different dienophiles, such as norbornene, the reaction rate difference can be over 14 000 fold. These substituted tetrazines can be very useful for selective labeling under different conditions.

  涉及四氮杂环的环加成反应已被证明是多种应用的强大生物正交工具。可以想象，通过调整反应速率，可以实现基于四氮杂环的顺序和选择性标记。通过改变四氮杂环上的取代基，已实现与相同的二烯亲和体相比超过200倍的环加成速率变化。与不同的二烯亲和体（如诺尔本烯）耦合时，反应速率差异可超过14,000倍。这些取代的四氮杂环在不同条件下的选择性标记中非常有用。
• Novel 3,6-unsymmetrically disubstituted-1,2,4,5-tetrazines: S-induced one-pot synthesis, properties and theoretical study
  作者：Chen Li、Haixia Ge、Bing Yin、Mengyao She、Ping Liu、Xiangdong Li、Jianli Li

  DOI：10.1039/c4ra10808f

  日期：——

  18 unprecedented 3,6-unsymmetrically disubstituted-1,2,4,5-tetrazines were synthesized, and their spectral and electrochemical properties are studied. A systematic theoretical investigation based on DFT calculations was carried out.

  合成了18种前所未有的3,6-不对称二取代-1,2,4,5-四嗪，并研究了它们的光谱和电化学性质。基于密度泛函理论计算进行了系统的理论研究。