N-(tert-butyloxycarbonyl)-N-(formylmethyl)-2,4,6-trimethylphenylamine | 437613-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butyloxycarbonyl)-N-(formylmethyl)-2,4,6-trimethylphenylamine
• 英文别名: tert-butyl N-(2-oxoethyl)-N-(2,4,6-trimethylphenyl)carbamate
• CAS: 437613-72-4
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₃
• 分子量: 277.364
• InChiKey: MMORMVXICWXSMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyloxycarbonyl)-N-(formylmethyl)-2,4,6-trimethylphenylamine 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性膦和（膦氧基）取代的N-杂环碳原子配体及其在铱催化的不对称加氢中的应用

  摘要：

  合成具有膦-和（膦氧基）-取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的对映体纯铱配合物。对它们的电子性能的研究表明膦（或膦氧基）和NHC单元具有类似的反式影响。在铱催化的氢化作用中测试了配合物。虽然未官能化的烯烃观察到低转化率，但是该催化剂被证明适合于α，β-不饱和酯20，烯丙醇21和亚胺22的氢化。然而，对映选择性是中等的。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690157
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 potassium hydride 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 169.25h， 生成 N-(tert-butyloxycarbonyl)-N-(formylmethyl)-2,4,6-trimethylphenylamine
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性烯烃复分解反应的可回收手性 Ru 催化剂。空气中高效催化不对称开环/交叉复分解

  摘要：

  公开了一种新的手性双齿咪唑啉亚基配体和衍生的手性 Ru 基卡宾的合成和结构。Ru配合物在金属中心是立体的；它可以 >98% 的非对映选择性制备，并通过硅胶色谱法使用未蒸馏的溶剂进行纯化。空气稳定的 Ru 络合物有效地催化闭环和开环复分解反应并且是可回收的。手性配合物在促进对映选择性开环/交叉复分解反应（高达 >98% ee）方面非常有效（0.5-10 mol% 负载）。这些对映选择性转化可以在空气中使用未纯化的溶剂和仅与 Mo 基催化剂聚合的底物进行。

  DOI：

  10.1021/ja020259c

文献信息

• Recyclable chiral metathesis catalysts
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US20040019212A1

  公开（公告）日：2004-01-29

  The present invention relates to chiral metal catalysts for stereoselective olefin metathesis reactions, which are recyclable and reusable in such metathesis reactions. The chiral metal-based metathesis catalysts of the invention comprise multidentate optically active or racemic chiral ligands that enable their use in asymmetric synthetic processes, such as for example, in ring-opening and ring-closing metathesis reactions (ROM and RCM, respectively) of alkenes. The catalysts of the invention are organometallic complexes of multivalent metals comprising one or more chiral bidentate ligands that exhibit superior reactivity and stereoselectivity properties. The present invention also provides methods of making such catalysts and methods for utilizing them in catalyzing stereoselective olefin metathesis reactions to provide asymmetric products in relatively high enantiomeric or stereoisomeric excess.

  本发明涉及用于立体选择性烯烃复分解反应的手性金属催化剂，这些催化剂在这种复分解反应中是可回收和可重复使用的。该发明的手性金属基复分解催化剂包括多齿手性光学活性或消旋手性配体，使其能够在不对称合成过程中使用，例如在烯烃的环开启和环闭合复分解反应（分别为ROM和RCM）中。该发明的催化剂是多价金属的有机金属配合物，包括一个或多个手性双齿配体，具有优越的反应活性和立体选择性性质。本发明还提供制备这种催化剂的方法以及利用它们在催化立体选择性烯烃复分解反应中提供相对高对映体或立体异构体过量的不对称产物的方法。
• Chiral Ru-Based Complexes for Asymmetric Olefin Metathesis:  Enhancement of Catalyst Activity through Steric and Electronic Modifications
  作者：Joshua J. Van Veldhuizen、Dennis G. Gillingham、Steven B. Garber、Osamu Kataoka、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0302228

  日期：2003.10.1

  Design, synthesis, characterization, and catalytic activity of six enantiomerically pure Ru-based metathesis catalysts are disclosed (3a-3f). The new chiral catalysts were prepared through steric and electronic alterations of the parent catalyst system (3). The present studies indicate that the effect of structural modifications of chiral complex 3 does not always correspond to those of the related achiral complexes. The present findings illustrate that modified Ru complexes (3e and 3f) deliver reactivity levels that are more than 2 orders of magnitude higher than 3. Reactivity and physical data are provided that shed light on the origin of activity differences. Some members of the new generation of chiral Ru catalysts promote asymmetric ring-opening (AROM) and ring-closing (ARCM) metatheses that cannot be effected by the first generation chiral catalyst (3).
• Highly Site- and Enantioselective Cu-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions with Easily Accessible Vinylaluminum Reagents
  作者：Yunmi Lee、Katsuhiro Akiyama、Dennis G. Gillingham、M. Kevin Brown、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0782192

  日期：2008.1.1

  An efficient method for catalytic asymmetric allylic alkylation (AAA) of allylic phosphates with vinylaluminum reagents is reported. The vinylmetal reagents are prepared by reaction of commercially available DIBAL-H and a terminal alkyne. The resulting vinylaluminum reagent can be used directy, without isolation or purification. AAA reactions are promoted in the presence of 0.5-2.5 mol % of a readily available chiral N-heterocyclic carbene (NHC) complex and 1-5 mol % commercially available and air stable Cu salt (CUCl2-2H(2)O). The desired products are typically obtained within 2-12 h in 74% to 95% isolated yield, 77% to >98% ee, and in >98% E selectivity: >98% S(N)2' selectively is obtained in all but one instance (90%). The hydroalummation/catalytic AAA sequence can be performed in a single vessel, on gram scale.
• RECYCLABLE CHIRAL METATHESIS CATALYSTS
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：EP1503857A1

  公开（公告）日：2005-02-09
• EP1503857A4
  申请人：——

  公开号：EP1503857A4

  公开（公告）日：2006-08-23