methyl 2-(benzyloxy)-2-phenylacetate | 60300-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(benzyloxy)-2-phenylacetate
• 英文别名: methyl 2-phenyl-2-phenylmethoxyacetate
• CAS: 60300-84-7
• 化学式: C₁₆H₁₆O₃
• 分子量: 256.301
• InChiKey: IWGHFEULYAJTRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(benzyloxy)-2-phenylacetate 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 α-benzyloxyphenylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  Quantitative relations between structure and activation of fibrinolysis in selected series of arylaliphatic acids

  摘要：

  这篇论文描述了芳基醋酮IX与三乙基磷酸乙酯反应，生成4-芳基-3-甲基-2-丁烯酸酯X和4-芳基-3-甲基-3-丁烯酸酯X'。它们的水解产生了异构酸I和I'的混合物，其组成通过¹H NMR谱进行了研究。还制备了3-甲基-3-苯基-2-丙烯酸II，2-芳基-2-羟基丙酸IV和取代的α-苄氧基苯乙酸V。这些酸，连同芳基氧代脂肪酸III，被研究其在激活纤溶作用中的功效。所研究的酸的亲脂性通过分配系数（酸Ia和IIa）或通过分配色谱法在正辛醇-水（pH 3.5）体系中确定。实验值log P与从片段常数f和参数π计算得到的值进行了比较。对于酸V，亲脂性的降低类似于观察到的芳基氧代脂肪酸。对于酸I, I'和II，纤溶能力与亲脂性成正比。尽管我们评估了酸I和I'的混合物的纤溶能力，但线性关系与先前得出的一组芳基脂肪酸的结果一致。酸III和IV中连接链上的功能基团对纤溶能力有负面影响。纤溶能力的降低可能是由于功能基团能够形成氢键。

  DOI：

  10.1135/cccc19840122
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-N-methyl-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide 在 2,6-二溴吡啶氧化物 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl 2-(benzyloxy)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  通过钪催化的炔酰胺和醇之间的氧化反应轻松合成 α-烷氧基酰胺†

  摘要：

  本文报道了一种新型高效的钪催化炔酰胺和醇之间的氧化反应，用于简便地合成各种α-烷氧基酰胺。该反应避免了使用不稳定且可能引起一些安全问题的α-重氮羰基化合物的需要。相反，通过使用炔烃作为起始材料，该协议具有现成的底物、与广泛的官能团的兼容性、简单的程序、温和的反应条件和高化学选择性。

  DOI：

  10.1039/c8ra03842b
• 作为试剂：
  描述：

  3-(1,2-丙二烯)-(9ci)-2-噁唑烷酮 在 methyl 2-(benzyloxy)-2-phenylacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金（i）催化的三组分反应，是通过将烯丙基酰胺截留在氧鎓叶立德上†

  摘要：

  已开发出一种金（I）催化的醇（和水），α-芳基-α-重氮酸酯和烯丙酰胺之间的三组分反应，可提供中等至优异的三组分产物叔烯丙基醚（和醇）产生具有优异的几何选择性（E  ：  Z > 20：1）。此外，在异常温和的反应条件下，该转变可在高官能团耐受性和宽泛底物范围的情况下顺利进行。值得注意的是，也成功地进行了克级反应，相应的三组分产物可以很容易地与容易获得的试剂反应，从而以令人满意的产率提供了多种产物。

  DOI：

  10.1039/c9cc06599g

文献信息

• Mechanism of the Reaction of Methoxycarbonylcarbene as Revealed by CIDNP. V. Thermal Reaction of Methyl Diazoacetate with Benzyl Ethers
  作者：Hiizu Iwamura、Yuzo Imahashi、Katsuhiko Kushida、Kiyoshi Aoki、Shiroh Satoh

  DOI：10.1246/bcsj.49.1690

  日期：1976.6

  demonstrates the formation of 3 by the cage recombination of radical pairs ‾PhCH2··CH(OR)CO2CH3 (2). Product analyses by VPC have also been performed and escape products toluene and ROCH2CO2CH3 (4) inherent to the radical pairs were detected. In the reaction with benzyl ethyl ether, 4 (R=PhCH2) without noticeable CIDNP is produced about six times more than 4 (R=CH3CH2). No methyl α-benzyloxybutyrate

  当重氮乙酸甲酯与二苄基、苄基苯基和苄基乙基醚发生热反应时，会发生插入苄基碳-氧键的过程，分别生成PhCH2CH(OR)CO2CH3(3, R=PhCH2, Ph, and CH3CH2) ）。在反应混合物的 1H 和 13C NMR 光谱中观察到由于插入产物 3 引起的强极化信号。Kaptein 规则对 CIDNP 信号的应用表明，通过自由基对 ‾PhCH2··CH(OR)CO2CH3 (2) 的笼式重组形成了 3。还进行了 VPC 产品分析，并检测到自由基对固有的逸出产物甲苯和 ROCH2CO2CH3 (4)。在与苄基乙醚的反应中，4 (R=PhCH2) 没有明显的 CIDNP 产生大约是 4 (R=CH3CH2) 的六倍。没有形成α-苄氧基丁酸甲酯。结果表明乙基比苄基更容易通过非自由基路径裂解。叶立德中间体 (PhCH2)R\overset⊕O–\overset\ominusCHC 的形成
• Enantioselective Multicomponent Reaction for Rapid Construction of 1,2,5-Triol Derivatives with Vicinal Chiral Centers
  作者：Mingfeng Li、Xin Guo、Qing Zheng、Wenhao Hu、Shunying Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00473

  日期：2017.5.19

  three-component reaction of aryldiazoacetates and alcohols with enals as electrophiles followed by a reduction with NaBH4. Iridium(I)-associated oxonium ylide intermediates were efficiently generated and successfully trapped by the amine-activated enals via a selective 1,4-addition manner, generating enantioselective three-component coupling products.

  用一锅法从简单的起始原料以良好的收率和优异的对映选择性合成了具有邻位手性中心的1,2,5-三醇衍生物。手性仲胺和铱（I）共同催化芳族重氮乙酸酯和醇与烯类作为亲电子试剂的三组分反应，然后用NaBH 4还原，促进了这一过程。铱（I）相关的氧鎓叶立德中间体有效生成，并通过选择性的1,4-加成方式被胺活化的烯类成功捕获，从而生成对映选择性的三组分偶联产物。
• Asymmetric Counter-Anion-Directed Aminomethylation: Synthesis of Chiral β-Amino Acids via Trapping of an Enol Intermediate
  作者：Zhenghui Kang、Yongheng Wang、Dan Zhang、Ruibo Wu、Xinfang Xu、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/jacs.8b12832

  日期：2019.1.30

  A novel enantioselective aminomethylation reaction of diazo compound, alcohol and α-aminomethyl ether enabled by asymmetric counteranion-directed catalysis is disclosed that offers an efficient and convenient access to furnish optically active α-hydroxyl-β-amino acids in high yield with high to excellent enantioselectivities. Control experiments and DFT calculations indicate that the transformation

  公开了一种通过不对称抗衡阴离子导向催化实现的重氮化合物、醇和 α-氨基甲基醚的新型对映选择性氨基甲基化反应，它提供了一种高效便捷的途径以高产率提供光学活性 α-羟基-β-氨基酸。对映选择性。对照实验和 DFT 计算表明，转化是通过用亚甲基亚胺离子捕获原位生成的烯醇中间体而进行的，不对称诱导是由手性五羧基环戊二烯阴离子通过氢键和静电相互作用实现的。
• Selectivity control in enantioselective four-component reactions of aryl diazoacetates with alcohols, aldehydes and amines: an efficient approach to synthesizing chiral β-amino-α-hydroxyesters
  作者：Xinfang Xu、Jing Zhou、Liping Yang、Wenhao Hu

  DOI：10.1039/b816104f

  日期：——

  Enantioselective four-component reactions of aryl diazoacetates with alcohols, aldehydes and amines catalyzed cooperatively by a rhodium complex and a chiral Bronsted acid produce beta-amino-alpha-hydroxyl acid derivatives in a single step with excellent control of chemo-, diastereo- and enantioselectivity.

  铑配合物和手性布朗斯台德酸协同催化重氮芳基乙酸酯与醇，醛和胺的对映选择性四组分反应可在一个步骤中很好地控制化学，非对映和对映选择性地生成β-氨基-α-羟基酸衍生物。
• Carbene Transfer and Carbene Insertion Reactions Catalyzed by a Mixed-Ligand Copper(I) Complex
  作者：Stefano Brenna、G. Attilio Ardizzoia

  DOI：10.1002/ejoc.201800863

  日期：2018.7.6

  An easily prepared low‐cost copper(I) homogeneous catalyst has been investigated in carbene transfer reactions. High yields and selectivities were achieved in olefin cyclopropanation and O–H and N–H insertions.

  在卡宾转移反应中，已经研究了一种易于制备的低成本铜（I）均相催化剂。在烯烃环丙烷化以及OH和NH插入中实现了高收率和选择性。