Supramolecularly Regulated Ligands for Asymmetric Hydroformylations and Hydrogenations
作者:Anton Vidal‐Ferran、Ignasi Mon、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Laura Rovira
DOI:10.1002/chem.201501441
日期:2015.8.3
N‐(1‐(naphthalene‐1‐yl)vinyl)acetamide, 78 % ee). The ligand design enabled the regulation of enantioselectivity by generation of an array of catalysts that simultaneously preserve the advantages of a privileged structure in asymmetric catalysis and offer geometrically close catalytic sites. The highest enantioselectivities in the hydroformylation of vinyl acetate with ligand 4 b were achieved by using the Rb[B(3
本文中,我们报道了使用聚醚粘合剂作为调节剂(RA)来增强铑催化的转化的对映选择性。对于通过α的铑络合物介导的不同底物的反应中,ω -二亚磷酸盐-聚醚配体1 - 5,一- d,对映体过量(EE加氢甲酰基化的)增加了高达82%(底物:苯甲酸乙烯酯,96% ee),加氢的ee值提高了5%(底物:N-(1-(萘-1-基)乙烯基)乙酰胺,ee达78% )。配体设计通过生成一系列催化剂来调节对映选择性,这些催化剂同时保留了不对称催化中优先结构的优势,并提供了几何上紧密的催化位点。通过使用Rb [B(3,5-(CF 3)2 C 6 H 3)4 ](RbBArF)作为RA ,可以实现乙酸乙烯酯与配体4b加氢甲酰化的最高对映选择性。基板的对映选择性氢化10需要从双亚磷酸酯得到的铑催化剂3或4,单独或与不同的RA(钠,铯或它们的组合(R,R)-双(1-苯乙基)铵盐)。这种设计方法得到了计算研究结果的支持。