6-bromo-9-methoxy-2,11-dithia[3.3]metaparacyclophane | 266304-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6-bromo-9-methoxy-2,11-dithia[3.3]metaparacyclophane
• 英文别名: 7-Bromo-18-methoxy-3,11-dithiatricyclo[11.2.2.15,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaene
• CAS: 266304-40-9
• 化学式: C₁₇H₁₇BrOS₂
• 分子量: 381.357
• InChiKey: KUCBJDVETHTINU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-9-methoxy-2,11-dithia[3.3]metaparacyclophane 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 12.0h， 以95%的产率得到6-bromo-9-methoxy-2,11-dithia[3.3]metaparacyclophane-2,2,11,11-tetraoxide
  参考文献：
  名称：

  中型环芳烃。第 51 部分. [2.2] 间位对环芳烃的酰化：两个苯环之间的空间电子相互作用

  摘要：

  8-甲基-(1b) 和 8-甲氧基 (2.2) 间对环芳烷 1c 与 1.1 当量的酰化。在氯化铝存在下，在 CS2 溶液中加入乙酰氯，分别以 65% 和 41% 的产率得到 15-乙酰基-8-甲基-（2b）和 12-乙酰基-8-甲氧基（2.2）间对环芳烃（3c）。观察到亲电取代的不同取向取决于8位取代基。另一方面，当与相应的 5-叔丁基衍生物 (11) 在相同的反应条件下进行相同的反应时，观察到叔丁基的同位乙酰化以及对苯环上的乙酰化. 在本发明的异乙酰化中也观察到了对 8 位的取代基效应。5-叔丁基-8-甲氧基(2. 2) 间位环芳烃 (11c) 归因于芳环的高度活化特性以及在内部甲氧基取代基的情况下可能产生的二烯酮型 σ-络合物中间体产生的 σ-络合物中间体的稳定性增加。然而，由于在对苯环上引入的乙酰基使第二个芳环失活，因此在 TiCl 4 催化剂存在下，在温和的反应条件（如乙酰氯）下

  DOI：

  10.1139/v00-006
• 作为产物：
  描述：

  1,4-苯二甲硫醇 、 5-溴-1,3-二(溴甲基)-2-甲氧基苯 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 以50%的产率得到6-bromo-9-methoxy-2,11-dithia[3.3]metaparacyclophane
  参考文献：
  名称：

  中型环芳烃。第 51 部分. [2.2] 间位对环芳烃的酰化：两个苯环之间的空间电子相互作用

  摘要：

  8-甲基-(1b) 和 8-甲氧基 (2.2) 间对环芳烷 1c 与 1.1 当量的酰化。在氯化铝存在下，在 CS2 溶液中加入乙酰氯，分别以 65% 和 41% 的产率得到 15-乙酰基-8-甲基-（2b）和 12-乙酰基-8-甲氧基（2.2）间对环芳烃（3c）。观察到亲电取代的不同取向取决于8位取代基。另一方面，当与相应的 5-叔丁基衍生物 (11) 在相同的反应条件下进行相同的反应时，观察到叔丁基的同位乙酰化以及对苯环上的乙酰化. 在本发明的异乙酰化中也观察到了对 8 位的取代基效应。5-叔丁基-8-甲氧基(2. 2) 间位环芳烃 (11c) 归因于芳环的高度活化特性以及在内部甲氧基取代基的情况下可能产生的二烯酮型 σ-络合物中间体产生的 σ-络合物中间体的稳定性增加。然而，由于在对苯环上引入的乙酰基使第二个芳环失活，因此在 TiCl 4 催化剂存在下，在温和的反应条件（如乙酰氯）下

  DOI：

  10.1139/v00-006

文献信息

• Medium-sized cyclophanes. Part 56. 8-Substituted 5-tert-butyl[2.2]metaparacyclophane-1,9-dienes. Preparation, X-ray diffraction study and their treatment with Lewis and protic acids
  作者：Takehiko Yamato、Kozo Noda、Hirohisa Tsuzuki

  DOI：10.1039/b009932p

  日期：——

  The preparation of various 8-substituted 5-tert-butyl[2.2]metaparacyclophane-1,9-dienes 1, using the thiacyclophane method, and an X-ray diffraction study of 5-tert-butyl-8-cyano[2.2]metaparacyclophane-1,9-diene 1e are described. Lewis and protic acid-catalyzed reactions of 8-substituted [2.2]metaparacyclophane-1,9-dienes 1b–g in dichloromethane proceeded by isomerization and transannular cyclization

  噻吩烷法制备各种8-取代的5-叔丁基[2.2]间对环杂环-1,9-二烯1，以及5-叔丁基-8-氰基[2.2]间对环杂环的X射线衍射研究描述了-1，9-二烯1e。路易斯和质子酸在二氯甲烷中进行了8-取代的[2.2]甲基对环环烷-1,9-二烯1b - g的异构化和环过环化反应，从而以高收率得到了无应变的10 10。相反，对5-叔丁基-8-甲氧基[2.2]间对环环烷11的类似处理在相同条件下用路易斯酸与二氯甲烷混合，只会导致起始化合物的回收。8-甲氧基[2.2] metaparacyclophane -1,9-二烯的治疗1D用TiCl 4 4在二氯甲烷中也导致了异构化和跨环反应，得到2-叔-butylpyrene 10B以几乎定量的产率在1分钟内。但是，TiCl 4催化了电子贫化的[2.2]间对环环烷-1,9-二烯（如1e）的反应没有得到任何产物，并且以几乎定量的产率回收了起始原料。这些结果表明
• Medium-sized cyclophanes. part 51. Acylation of [2.2]metaparacyclophanes: through-space electronic interactions between two benzene rings
  作者：Takehiko Yamato、Kiwamu Tokuhisa、Hirohisa Tsuzuki

  DOI：10.1139/v00-006

  日期：2000.2.6

  tert-butyl group was observed along with acetylation on the para-benzene ring. The substituent effect on the 8-position was also observed in the present ipso-acetylation. The ipso-acylation at the tert- butyl group of 5-tert-butyl-8-methoxy(2.2)metaparacyclophane (11c) is attributed to the highly activated character of the aryl ring and the increased stabilization of a σ-complex intermediate arising from

  8-甲基-(1b) 和 8-甲氧基 (2.2) 间对环芳烷 1c 与 1.1 当量的酰化。在氯化铝存在下，在 CS2 溶液中加入乙酰氯，分别以 65% 和 41% 的产率得到 15-乙酰基-8-甲基-（2b）和 12-乙酰基-8-甲氧基（2.2）间对环芳烃（3c）。观察到亲电取代的不同取向取决于8位取代基。另一方面，当与相应的 5-叔丁基衍生物 (11) 在相同的反应条件下进行相同的反应时，观察到叔丁基的同位乙酰化以及对苯环上的乙酰化. 在本发明的异乙酰化中也观察到了对 8 位的取代基效应。5-叔丁基-8-甲氧基(2. 2) 间位环芳烃 (11c) 归因于芳环的高度活化特性以及在内部甲氧基取代基的情况下可能产生的二烯酮型 σ-络合物中间体产生的 σ-络合物中间体的稳定性增加。然而，由于在对苯环上引入的乙酰基使第二个芳环失活，因此在 TiCl 4 催化剂存在下，在温和的反应条件（如乙酰氯）下