2-methylene-1-hexadecanol | 88393-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methylene-1-hexadecanol
• 英文别名: 2-methylenhexadecan-1-ol；2-tetradecyl-2-propenol；2-methylenehexadecan-1-ol；2-Methylidenehexadecan-1-OL
• CAS: 88393-66-2
• 化学式: C₁₇H₃₄O
• 分子量: 254.456
• InChiKey: HXMPDVFVKMCUHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-36 °C
• 沸点：
  334.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.843±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-1-hexadecanol 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 2-羟基-2-十四烷基丙烷-1,3-二基二丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  Asymmetrization of 2-substituted glycerols: syntheses of R-etomoxir and R-palmoxirate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86343-0
• 作为产物：
  描述：

  2-methylenehexadecanoic acid,methyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以8.0 g的产率得到2-methylene-1-hexadecanol
  参考文献：
  名称：

  烷基缩水甘油酸：潜在的新型降糖药。

  摘要：

  合成了一系列烷基缩水甘油酸类似物和衍生物，并测试了它们在体外抑制长链脂肪酸氧化和降低大鼠血糖的能力。对于该系列，确定了肉碱酰基转移酶（线粒体膜上的酶）的抑制程度，该酶是将长链脂肪酸转运到线粒体中进行后续β氧化所必需的。使用体外抑制大鼠上睑肌[1-14C]棕榈酸氧化的构效关系表明有效的活性主要存在于2-烷基（C12-C16）缩水甘油酯中。用环丙基，硫杂环丁烷或其他环取代环氧乙烷环会降低活性，就像在3位取代缩水甘油酸环一样。大鼠葡萄糖耐量试验的体内效力大致与半s结果相似。口服化合物2-十四烷基缩水甘油酸甲酯（8）是口服给予多种动物后有效的降血糖药。降血糖类似物通过特异性和不可逆地抑制线粒体肉碱棕榈酰转移酶-A干扰脂肪酸氧化。

  DOI：

  10.1021/jm00161a009

文献信息

• Metal-mediated halohydrin formation
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US04560811A1

  公开（公告）日：1985-12-24

  Novel methods for making chlorohydrins are provided using a Lewis acid catalyst with an olefin and peroxy compound or where an enantiomer is desired, a Lewis acid catalyst in combination with a chiral alcohol, particularly glycol, and a combination of a peroxy compound and alkenol. In certain situations, an epoxide may be employed.

  提供了一种使用Lewis酸催化剂与烯烃和过氧化物或者在需要对映异构体时，使用Lewis酸催化剂与手性醇（特别是乙二醇）以及过氧化物和烯醇的组合制备氯水合物的新方法。在某些情况下，可能会使用环氧化物。
• Catalytic asymmetric epoxidation and kinetic resolution: modified procedures including in situ derivatization
  作者：Yun Gao、Janice M. Klunder、Robert M. Hanson、Hiroko Masamune、Soo Y. Ko、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1021/ja00253a032

  日期：1987.9

  The use of 3A or 4A molecular sieves (zeolites) substantially increases the scope of the titanium(IV)-catalyzed asymmetric epoxidation of primary allylic alcohols. Whereas without molecular sieves epoxidations employing only 5 to 10 mol % Ti(O-i-Pr)/sub 4/ generally lead to low conversion or low enantioselectivity, in the presence of molecular sieves such reactions generally lead to high conversion

  3A 或 4A 分子筛（沸石）的使用大大增加了钛 (IV) 催化的伯烯丙醇不对称环氧化的范围。而在没有分子筛的情况下，仅使用 5 至 10 mol% Ti(Oi-Pr)/sub 4/ 的环氧化通常会导致低转化率或低对映选择性，而在分子筛存在下，此类反应通常会导致高转化率 (>95%) 和高对映选择性（90-95% ee）。描述了 20 种伯烯丙醇的环氧化。尤其值得注意的是肉桂醇、2-十四烷基-2-丙烯-1-醇、烯丙醇和巴豆醇的环氧化——这些化合物迄今为止被认为是不对称环氧化的困难底物。在烯丙醇的情况下，即使在没有分子筛的情况下，氢过氧化枯烯的使用也大大提高了反应速率和转化率。一般而言，使用 50-100 mol% Ti(Oi-Pr)/sub 4/ 时，对映选择性略微降低（降低 1-5% ee）。低分子量烯丙醇的环氧化特别容易并且与原位衍生化相结合，提供了许多以前难以获得的环氧醇合成子的合成。还描述了具有
• TiCl₄/<i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide: Chemioselective Oxidation of Secondary ­Alcohols and Suppression of Sharpless Epoxidation
  作者：Kuangsen Sung、Chun-Tin Shei、Hao-Lun Chien

  DOI：10.1055/s-2008-1066997

  日期：——

  Replacing Ti(Oi-Pr)4 with TiCl4 under the normal Sharpless epoxiation conditions resulted in a shut down of the epoxidation reaction. Instead, a chemioselective oxidation of secondary alcohols in the presence of primary alcohols occurred.

  在正常的Sharpless环氧化条件下用TiCl4替代Ti(Oi-Pr)4会导致环氧化反应停止。相反，出现了在初级醇存在下对次级醇的化学选择性氧化反应。
• Asymmetric Allylic C–H Alkylation of Allyl Ethers with 2-Acylimidazoles
  作者：Tian-Ci Wang、Lian-Feng Fan、Yang Shen、Pu-Sheng Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.9b05247

  日期：2019.7.10

  An asymmetric allylic C-H alkylation of allyl ethers has been established by chiral phosphoramidite-palladium catalysis, affording a wide variety of functionalized chiral 2-acylimidazoles in moderate to high yields and with high levels of enantioselectivity. Moreover, this protocol could be applied to a concise asymmetric synthesis of a tachykinin receptor antagonist.

  通过手性亚磷酰胺-钯催化建立了烯丙基醚的不对称烯丙基 CH 烷基化，以中等至高产率和高水平对映选择性提供各种功能化的手性 2-酰基咪唑。此外，该协议可应用于速激肽受体拮抗剂的简明不对称合成。
• Resolution of (.+-.)-2-tetradecyloxiranecarboxylic acid. Absolute configuration and chiral synthesis of the hypoglycemic R enantiomer and biological activity of enantiomers
  作者：Winston Ho、Okan Tarhan、Timothy C. Kiorpes、Gene F. Tutwiler、Richard J. Mohrbacher

  DOI：10.1021/jm00389a020

  日期：1987.6

  The resolution of the hypoglycemic agent (+/-)-2-tetradecyloxiranecarboxylic acid (3) as its d- and l-ephedrine salts is presented. The active enantiomer (R)-(+)-3 was also synthesized by the Sharpless chiral epoxidation procedure and its methyl ester (R)-(+)-4 was shown to be identical with the corresponding ester from the resolved acid. Single-crystal X-ray structure analysis of the diastereomeric

  介绍了降血糖药（+/-）-2-十四烷基环氧乙烷羧酸（3）的D-和L-麻黄碱盐的拆分结果。活性对映体（R）-（+）-3也通过Sharpless手性环氧化方法合成，并且其甲酯（R）-（+）-4与来自拆分酸的相应酯相同。（+）-3和（-）-麻黄碱的非对映体盐的单晶X射线结构分析允许将（+）-3指定为R构型。给出了外消旋和对映异构形式3、4和CoA酯3对脂肪酸氧化和葡萄糖耐性的影响。提出了一种假定的作用机理，该活性对映体是一种对映选择性，活性定点，不可逆的肉碱棕榈酰转移酶抑制剂。