triisopropyl(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane | 1372625-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triisopropyl(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane
• 英文别名: 3-Phenylprop-1-ynyl-tri(propan-2-yl)silane；3-phenylprop-1-ynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1372625-16-5
• 化学式: C₁₈H₂₈Si
• 分子量: 272.506
• InChiKey: VOFCSSOYLAXOAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropyl(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane 在 8-isopropylquinoline N-oxide 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 以10%的产率得到2-茚酮
  参考文献：
  名称：

  氧化生成的 α-Oxo 金卡宾的 Wolff 重排：一种有效的硅酮烯方法

  摘要：

  金催化的氮氧化物对炔烃的氧化可以直接从良性且容易获得的炔烃而不是危险的重氮羰基化合物中获得反应性α-氧代金卡宾中间体。尽管基于该策略开发了各种通用的合成方法，但α-氧代卡宾/类卡宾化学的标志之一，即沃尔夫重排，尚未在这种情况下实现。这项研究公开了第一个例子，表明沃尔夫重排可以通过由 TBS 封端的炔烃（TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）氧化生成的 α-氧代金卡宾轻松实现。由此产生的甲硅烷基乙烯酮可以被分离纯，或者随后被各种内部或外部亲核试剂在一锅中捕获，以提供α-甲硅烷基化羧酸、它们的衍生物或TBS取代的丙二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201814018
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 三乙基硅烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到triisopropyl(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Heteropolyacid-Catalyzed Direct Deoxygenation of Propargyl and Allyl Alcohols

  摘要：

  The combination of H-3[PW12O40]center dot nH(2)O (1 mol %) and Et3SiH led to the direct catalytic deoxygenation of propargyl alcohols, in which proper solvent selection Cl(CH2)(2)Cl vs CF3CH2OH was the key to obtaining better product yields. Under similar conditions, the deoxygenation of allyl alcohols proceeded to give thermodynamically stable alkenes with migration of the double bonds in good yields.

  DOI：

  10.1021/jo300889p

文献信息

• Propargylsilanes as Reagents for Synergistic Gold(I)‐Catalyzed Propargylation of Carbonyl Compounds: Isolation and Characterization of σ‐Gold(I) Allenyl Intermediates
  作者：Sergio Fernández、Jairo González、Javier Santamaría、Alfredo Ballesteros

  DOI：10.1002/anie.201905159

  日期：2019.7.29

  Reported herein is the isolation and characterization, for the first time, of a σ‐gold allenyl complex as an intermediate in gold catalysis. This intermediate was captured during the study of a novel gold(I)‐catalyzed propargylation of carbonyl compounds with propargylsilanes. Notably, the gold‐catalyzed propargylation reaction, which proceeds with aldehydes and ketones, can be driven to the formation

  本文首次报道了作为金催化中间体的σ-金烯基络合物的分离和表征。该中间体是在研究新型金（I）催化的羰基化合物与炔丙基硅烷的炔丙基化过程中捕获的。值得注意的是，与醛和酮一起进行的金催化的炔丙基化反应可被驱动生成高炔丙基甲硅烷基醚或原位合成相应的2-silyl-4,5-dihydrofurans。
• Construction of All-Carbon Quaternary Centers through Cu-Catalyzed Sequential Carbene Migratory Insertion and Nucleophilic Substitution/Michael Addition
  作者：Chengpeng Wang、Fei Ye、Chenggui Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01592

  日期：2015.9.4

  cross-coupling reaction of terminal alkyne, α-diazo ester, and alkyl halide has been developed. This transformation involves sequent migratory insertion of copper-carbene and nucleophilic substitution, in which a C(sp)–C(sp3) bond and a C(sp3)–C(sp3) bond are formed successively on a carbenic center. Michael addition acceptors can also be employed instead of alkyl halides that enable Michael addition to

  已开发了末端炔烃，α-重氮酯和卤代烷的铜催化三组分交叉偶联反应。这种转变涉及随后的铜卡宾的迁移插入和亲核取代，其中C（sp）–C（sp 3）键和C（sp 3）–C（sp 3）键在羧基中心连续形成。也可以使用迈克尔加成受体代替烷基卤，这使迈克尔加成成为构建C（sp 3）–C（sp 3）键的替代方法。这种转变代表了建设全碳四元中心的一种高效方法。
• Pd-catalyzed sp–sp³ cross-coupling of benzyl bromides using lithium acetylides
  作者：Anirban Mondal、Paco Visser、Anna M. Doze、Jeffrey Buter、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/d1cc02762j

  日期：——

  Organolithium-based cross-coupling reactions have emerged as an indispensable method to construct C–C bonds. These transformations have proven particularly useful for the direct and fast coupling of various organolithium reagents (sp, sp2, and sp3) with aromatic (pseudo) halides (sp2). Here we present an efficient method for the cross-coupling of benzyl bromides (sp3) with lithium acetylides (sp). The reaction proceeds

  基于有机锂的交叉偶联反应已成为构建 C-C 键不可或缺的方法。这些转化已证明对于各种有机锂试剂（sp、sp 2和 sp 3）与芳族（伪）卤化物（sp 2）的直接和快速偶联特别有用。在这里，我们提出了一种用于苄基溴（sp 3) 与锂乙炔化物 (sp)。该反应在室温下在 10 分钟内进行，并且可以在有机锂敏感官能团（如酯、腈、酰胺和硼酸酯）的存在下进行。该方法的潜在应用在药物、化学生物学和天然产物中使用的关键中间体的制备中得到了证明。
• Bifunctional Biphenyl-2-ylphosphine Ligand Enables Tandem Gold-Catalyzed Propargylation of Aldehyde and Unexpected Cycloisomerization
  作者：Ting Li、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b12478

  日期：2018.12.19

  been invoked as catalytic intermediates and their reactivities not studied. This work reports for the first time they are generated in situ and undergo nucleophilic addition to activated aldehydes in a bifunctional phosphine ligand-enabled gold catalysis. This development reveals a broad range of opportunities to achieve propargylic C-H functionalization for the first time under catalytic and mild conditions

  尽管对金催化进行了广泛的研究，但尚未将 σ-烯丙基金物种用作催化中间体，也未研究它们的反应性。这项工作首次报道了它们是原位生成的，并在双功能膦配体启用的金催化中对活化的醛进行亲核加成。这一发展揭示了在催化和温和条件下首次实现炔丙基 CH 官能化的广泛机会。生成的高炔丙醇经历配体启用的环异构化，涉及意外的甲硅烷基迁移。
• Palladium-Catalyzed Coupling of Terminal Alkynes with Benzyl Ammonium Salts
  作者：Silin Xu、Zhenming Zhang、Chunyu Han、Wenkai Hu、Tiwen Xiao、Yanan Yuan、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01877

  日期：2019.9.20

  highly efficient palladium-catalyzed Sonogashira coupling of benzylic ammonium salts with terminal alkynes is developed. This strategy provides a facile access to a series of internal alkyne derivatives in moderate to excellent yields via C-N bond cleavage and C(sp3)-C(sp) bond formation. The broad substrate scope and high functional group tolerance make this reaction attractive for organic synthesis

  开发了一种高效钯催化的苄基铵盐与末端炔烃的Sonogashira偶联。通过CN键断裂和C（sp3）-C（sp）键形成，该策略提供了以中等到极好的收率轻松访问一系列内部炔烃衍生物的途径。广泛的底物范围和高官能团耐受性使该反应对于有机合成具有吸引力。