1-phenyl-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ol | 263720-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-Phenyl-3-tri(propan-2-yl)silylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 263720-76-9
• 化学式: C₁₈H₂₈OSi
• 分子量: 288.505
• InChiKey: ZGRWRTGOIUROTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到1-phenyl-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-二炔基丁烯：碳-苯的化学合成，稳定性和前景

  摘要：

  1,4-二炔基丁烯的π电子富集的C 8共轭序列被确定为碳苯衍生物和Diederich的1,4-双（芳基乙炔基）或1,4-双中存在的脆弱而令人着迷的基序（三异丙基甲硅烷基乙炔基）丁三烯被“封端”，特别是在四炔基丁三烯中。对称1,4- dialkynylbutatrienes的家族（E  CC）RCCCCR（CC  E）延伸到功能帽（E = H，CH 3，CCPh，CPhCHBr或CPhCBr 2）与在SP非炔基取代基2个的顶点（R =苯基或CF 3）。选择这些靶标的原因是它们具有吸引人的向碳合成逆向合成路线的潜力-苯，其中芳香族C 18大环将通过顺序复分解或还原偶联过程直接生成。通过用于制备普通丁烯的经典方法（R'Li / CuX介导的宝石-二卤代炔的还原偶联或SnCl 2 / HCl介导的3,6-二氧-辛基还原反应）合成功能性1,4-二炔基丁烯。 -1、4、7-三炔前体

  DOI：

  10.1002/chem.201002769
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到1-phenyl-3-(triisopropylsilyl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Developing asymmetric iron and ruthenium-based cyclone complexes; complex factors influence the asymmetric induction in the transfer hydrogenation of ketones

  摘要：

  本文描述了一系列非对称铁和钌-环辛四烯复合物的制备及其在酮不对称还原中的应用。酮还原的立体选择性受到催化剂中单个手性中心以及催化剂中平面手性的影响。这代表了首次使用铁环辛四烯催化剂进行酮不对称还原的实例。

  DOI：

  10.1039/c1ob06010d

文献信息

• Novel sequential 1,4-Brook rearrangement–Wittig reaction: new one-pot approach for silyl dienol ethers
  作者：Yuji Matsuya、Azusa Koiwai、Daishiro Minato、Kenji Sugimoto、Naoki Toyooka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.114

  日期：2012.10

  method of silyl dienol ethers via 1,4-Brook rearrangement–Wittig reaction sequence has been developed. This tandem reaction proceeded via the intramolecular silyl migration step, which enabled stereoselective formation of phosphorane intermediates. The reaction is operationally simple and high yielding, thus providing a new useful formula for silyl dienol ether synthesis.

  已开发出一种通过1,4-Brook重排-Wittig反应序列合成甲硅烷基二烯醇醚的新型一锅法。该串联反应通过分子内甲硅烷基迁移步骤进行，该步骤使得能够立体选择性地形成膦烷中间体。该反应操作简单且产率高，因此为甲硅烷基二烯醇醚的合成提供了新的有用的配方。
• Palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates proceeding through 1,2-shift of a substituent on silicon
  作者：Yoshikazu Horino、Mayo Ishibashi、Kosuke Nakasai、Toshinobu Korenaga

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131493

  日期：2020.10

  The palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates with water in the presence of CsF induces a previously unprecedented 1,2-shift of a substituent on silicon to produce allylsilanes in situ. The catalytic activity of the palladium increased when using an electron-poor phosphine ligand possessing fluorinated substituents. Further investigation of the reaction revealed that the approximate

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。
• A Direct and Stereocontrolled Route to Conjugated Enediynes
  作者：Graham B. Jones、Justin M. Wright、Gary W. Plourde、George Hynd、Robert S. Huber、Jude E. Mathews

  DOI：10.1021/ja993766b

  日期：2000.3.1

  A unified synthetic route to 3-hex-en-1,5-diynes, a key building block found in many of the enediyne antitumor agents and designed materials, was developed. The method, which relies on a carbenoid coupling-elimination strategy is tolerant of a wide range of functionalities, and was applied to the synthesis of a variety of linear and cyclic enediynes. Reaction parameters can be adjusted to control stereoselectivity

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。
• Direct Substitution of Secondary and Tertiary Alcohols To Generate Sulfones under Catalyst- and Additive-Free Conditions
  作者：Yanan Liu、Peizhong Xie、Zuolian Sun、Xiangyang Wo、Cuiqing Gao、Weishan Fu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02188

  日期：2018.9.7

  An environmentally benign protocol that affords propargylic sulfones containing highly congested carbon centers from easily accessible alcohols and sulfinic acids with water as the only byproduct is reported. The reaction proceeded via an in situ dehydrative cross-coupling process by taking advantage of the synergetic actions of multiple hydrogen bonds rather than relying on an external catalyst and/or

  据报道，存在一种环境友好的方案，该方案从易获得的醇和亚磺酸中以水为唯一副产物提供了含有高度拥挤的碳中心的炔丙基砜。通过利用多个氢键的协同作用而不是依靠外部催化剂和/或添加剂来实现高产物分布，该反应通过原位脱水交叉偶联过程进行。
• Calcium-catalyzed regioselective dehydrative cross-coupling of propargylic alcohols with 1,3-dicarbonyl compounds
  作者：Peizhong Xie、Xiangyang Wo、Xiaobo Yang、Xinying Cai、Shuangshuang Li、Cuiqing Gao、Weishan Fu、Zuolian Sun、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c9gc02635e

  日期：——

  A novel calcium-catalyzed in situ dehydrative cross-coupling reaction of propargylic alcohols with 1,3-dicarbonyl compounds was developed. This catalytic system can suppress the competitive Meyer–Schuster rearrangement, control regioselectivity, and enable the desired process to occur under solvent-free conditions at room temperature with water as the only byproduct. A variety of vicinal tertiary and

  开发了一种新型的炔丙基醇与1，3-二羰基化合物的钙催化原位脱水交叉偶联反应。该催化体系可以抑制竞争性的Meyer-Schuster重排，控制区域选择性，并使所需的过程能够在无溶剂条件下于室温下以水为唯一副产物进行。可以以高收率获得各种邻近的三级和全碳四级中心，并且具有宽泛的官能团耐受性。