ethyl (2E,4E,6E)-8-methyl-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,4,6-nonatrienoate | 1171123-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E,6E)-8-methyl-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,4,6-nonatrienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E,6E)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-methylnona-2,4,6-trienoate
• CAS: 1171123-18-4
• 化学式: C₁₈H₃₂O₃Si
• 分子量: 324.536
• InChiKey: KGOQSTHNJKPCNZ-RODRCMNRSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.4±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylpropanal 、 (2E,4E)-6-(diethoxyphosphoryl)hexa-2,4-dienoic acid ethyl ester 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以78%的产率得到ethyl (2E,4E,6E)-8-methyl-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,4,6-nonatrienoate
  参考文献：
  名称：

  通过炔烃加氢锆化和钯催化的烯基化反应，对霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应进行高度立体选择性和高效率的ω-杂二酸酯和三烯酸酯的合成

  摘要：

  用i Bu 2 AlH原位OH金属化并用HOCH 2 CCH，（E）-HOCH 2 CHCHCCH和HOCH 2 CCCH 3的HZrCp 2 Cl加氢锆化，然后用Pd催化的（E）-BrCHCHCO 2 Et偶联的烯基-烯基和（PE）-BrCHC（Me）CO 2 Et（使用PEPPSI-IPr（7）作为催化剂）提供了高效且选择性的（⩾98％all- E）途径制备ω-羟基二和三烯酸酯（1a – 6a）。相应的膦酸酯（1c –可以通过常规的溴化-膦酰化反应以> 80％的收率获得％98％的异构体纯度4c）。如所预期的，它们的羰基烯化为约。在所使用的条件下，烷基醛对E的选择性为85–90％，而PhCHO和某些α，β-不饱和醛对电子的选择性为⩾98％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.023

文献信息

• Highly stereoselective and efficient synthesis of ω-heterofunctional di- and trienoic esters for Horner–Wadsworth–Emmons reaction via alkyne hydrozirconation and Pd-catalyzed alkenylation
  作者：Guangwei Wang、Zhihong Huang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.023

  日期：2009.7

  (E)-BrCHCHCO2Et and (E)-BrCHC(Me)CO2Et using PEPPSI-IPr (7) as a catalyst provides a highly efficient and selective (⩾98% all-E) route to ω-hydroxy di- and trienoic acid esters (1a–6a). The corresponding phosphonate esters (1c–4c) of ⩾98% isomeric purity can be obtained via conventional bromination–phosphonation in >80% yields. As expected, their carbonyl olefination is ca. 85–90% E-selective with alkyl aldehydes

  用i Bu 2 AlH原位OH金属化并用HOCH 2 CCH，（E）-HOCH 2 CHCHCCH和HOCH 2 CCCH 3的HZrCp 2 Cl加氢锆化，然后用Pd催化的（E）-BrCHCHCO 2 Et偶联的烯基-烯基和（PE）-BrCHC（Me）CO 2 Et（使用PEPPSI-IPr（7）作为催化剂）提供了高效且选择性的（⩾98％all- E）途径制备ω-羟基二和三烯酸酯（1a – 6a）。相应的膦酸酯（1c –可以通过常规的溴化-膦酰化反应以> 80％的收率获得％98％的异构体纯度4c）。如所预期的，它们的羰基烯化为约。在所使用的条件下，烷基醛对E的选择性为85–90％，而PhCHO和某些α，β-不饱和醛对电子的选择性为⩾98％。