2-(diphenylmethylene)cyclopentanone | 14636-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(diphenylmethylene)cyclopentanone
• 英文别名: 2-(diphenylmethylene)cyclopentan-1-one；2-Benzhydryliden-cyclopentanon；2-Benzhydrylidenecyclopentan-1-one
• CAS: 14636-29-4
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: QPXIDQPCQRCZDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-118 °C
• 沸点：
  407.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diphenylmethylene)cyclopentanone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 2-(diphenylmethyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  2-烷基氨基甲基-5-二芳基-亚甲基环戊酮盐酸盐和相关化合物的合成及抗癌活性。

  摘要：

  合成了11种新的二芳基-亚甲基环戊酮曼尼希盐酸盐和相关化合物，并对曼尼希碱和α，β-不饱和键进行了不同的修饰。比较了这些化合物对谷胱甘肽的结合能力，谷胱甘肽-s-转移酶pi（GSTpi）的抑制作用和抗肿瘤作用。含有曼尼希碱基和α-不饱和键的化合物具有GSH结合能力，GSTpi抑制活性和抗肿瘤作用。没有曼尼希碱或具有α-饱和键的化合物会失去GSH结合能力和抗肿瘤作用。曼尼希碱从二甲基氨基甲基转变为吗啉代，吡咯烷基或哌啶子基甲基并没有明显改变抗肿瘤作用。然而，在β链上用甲基苯基取代苯基可以显着提高乳腺癌细胞的细胞毒性作用，而在永生化的乳腺上皮细胞中则不会。我们的数据表明，二芳基-亚甲基环戊酮代表一类新型化合物，它们可能通过与谷胱甘肽或硫醇蛋白结合而抑制肿瘤的生长。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2004.11.009
• 作为产物：
  描述：

  己二酸二乙酯 在 sodium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 58.58h， 生成 2-(diphenylmethylene)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  2-METHYLENE-5-SUBSTITUTED-METHYLENECYCLOPENTANONE DERIVATIVES AND USE THEREOF

  摘要：

  本发明涉及2-亚甲基-5-取代-亚甲基环戊酮衍生物，其具有公式I的结构，以及这些衍生物的用途。公式I的衍生物作为活性成分，可用于制备治疗和/或预防诸如乳腺癌、肺癌、结肠癌、直肠癌、胃癌、前列腺癌、膀胱癌、子宫癌、胰腺癌和卵巢癌等癌症疾病的药物。本发明的活性化合物可以单独用作抗癌药物，或与一个或多个其他抗肿瘤药物联合使用。可以通过同时、随后或分别给药每个治疗成分来进行联合治疗。

  公开号：

  US20110060054A1

文献信息

• Synthesis of 2-Alkylidenecyclopentanones via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of 1-(1-Alkynyl)cyclobutanols and Aryl or Vinylic Halides
  作者：Richard C. Larock、Ch. Kishan Reddy

  DOI：10.1021/ol000219i

  日期：2000.10.1

  The palladium-catalyzed cross-coupling of aryl or vinylic halides and 1-(1-alkynyl)cyclobutanols affords good yields of stereoisomerically pure 2-arylidene- or 2-(2-alkenylidene)cyclopentanones, respectively, by a process involving (1) oxidative addition of the organic iodide to Pd(0), (2) carbopalladation of the triple bond of the 1-(1-alkynyl)cyclobutanol, (3) regio- and stereoselective ring expansion

  钯催化的芳基或乙烯基卤化物与1-（1-炔基）环丁醇的交叉偶联分别通过涉及（1）的方法可获得良好的立体异构纯的2-芳基-亚芳基-或2-（2-烯基-亚烷基）环戊酮的交联。将有机碘氧化加成到Pd（0）上，（2）1-（1-炔基）环丁醇的三键的碳lad合，（3）区域和立体选择性环扩展形成一个新的钯二环，和（4） Pd（0）催化剂的同时再生还原还原为2-亚烷基环戊酮。
• Synthesis of 2-Alkylidenecyclopentanones via Palladium-Catalyzed Carbopalladation/Ring Expansion of 1-(1-Alkynyl)cyclobutanols
  作者：Richard C. Larock、Ch. Kishan Reddy

  DOI：10.1021/jo010577e

  日期：2002.4.1

  The palladium-catalyzed cross-coupling of aryl halides or vinylic halides or triflates and 1-(1-alkynyl)cyclobutanols affords good yields of stereoisomerically pure 2-arylidene- or 2-(2-alkenylidene)cyclopentanones, respectively. The process involves (1) oxidative addition of the organic halide or triflate to Pd(0), (2) regioselective, intermolecular carbopalladation of the carbon-carbon triple bond

  芳基卤化物或乙烯基卤化物或三氟甲磺酸酯与1-（1-炔基）环丁醇的钯催化交叉偶联分别提供了良好的立体异构纯的2-亚芳基-或2-（2-链烯基）环戊酮。该方法涉及（1）将有机卤化物或三氟甲磺酸酯氧化添加到Pd（0）中，（2）1-（1-炔基）环丁醇的碳-碳三键的区域选择性分子间碳钯反应制得乙烯基钯中间体，（3）区域选择性环扩展成palladacycle，以及（4）还原消除2-亚烷基环戊酮，同时再生Pd（0）催化剂。通常，通过使用10 mol％的Pd（OAc）（2），20 mol％的PPh（3），2当量的芳基或乙烯基碘或三氟甲磺酸乙烯酯，2当量的二异丙基乙胺，
• Palladium-catalyzed ring expansion reaction of 1-alkynylcyclobutanols with aryl iodides: an efficient route to 2-disubstituted methylenecyclopentanones
  作者：Li-Mei Wei、Li-Lan Wei、Wen-Bin Pan、Ming-Jung Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02581-9

  日期：2003.1

  The reaction of 1-alkynylcyclobutanols with aryl iodides in the presence of Pd(OAc)2 and Et3N in acetonitrile at 80°C for 24 h gives 2-disubstituted methylenecyclopentan-1-ones in modest to good yields. The tandem insertion-ring expansion process proceeds via the formation of an alkynyl π-complex, followed by migration of a carbon-carbon bond of the tert-alkanol to form the cyclopentanones stereoselectively

  1-炔基环丁醇与芳基碘化物在Pd（OAc）2和Et 3 N存在下于80°C在乙腈中反应24小时，以中等至良好的收率得到2-二取代的亚甲基环戊烷-1-酮。串联插入环的扩展过程是通过形成炔基π-络合物，然后通过叔-链烷醇的碳-碳键迁移而选择性地形成环戊烷。
• Formation of trisubstituted buta-1,3-dienes and α,β-unsaturated ketones <i>via</i> the reaction of functionalized vinyl phosphates and vinyl phosphordiamidates with organometallic reagents
  作者：Petr Oeser、Jakub Koudelka、Hana Dvořáková、Tomáš Tobrman

  DOI：10.1039/d0ra07472a

  日期：——

  ester functional group with organometallic reagents. We found that the functionalized vinyl phosphates were smoothly converted into tri- and tetrasubstituted buta-1,3-dienes via the reaction with aryllithium reagents. Moreover, the vinyl phosphordiamidates were converted into α,β-unsaturated ketones using Grignard reagents. Based on the performed experiments, we proposed a reaction mechanism, which was

  我们研究了含有酯官能团的磷酸乙烯酯和二氨基磷酸乙烯酯与有机金属试剂的反应。我们发现功能化的磷酸乙烯酯通过与芳基锂试剂的反应顺利转化为三和四取代的 1,3-丁二烯。此外，使用格氏试剂将乙烯基磷二酰胺酯转化为α，β-不饱和酮。基于所进行的实验，我们提出了一种反应机理，并通过关键中间体的分离得到了证实。
• RuPHOX-Ru-Catalyzed Selective Asymmetric Hydrogenation of Exocyclic α,β-Unsaturated Pentanones
  作者：Jing Li、Yue Zhu、Yufei Lu、Yanzhao Wang、Yangang Liu、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00366

  日期：2019.10.28

  A RuPHOX-Ru catalyzed selective asymmetric hydrogenation of exocyclic α,β-unsaturated ketones has been developed, furnishing the corresponding chiral exocyclic allylic alcohols in high yields and with up to >99.5% ee. The reaction could be performed on a gram scale with a relatively low catalyst loading (up to 10000 S/C) without any loss in reaction activity and enantioselectivity. The resulting hydrogenated

  已开发出RuPHOX-Ru催化的环外α，β-不饱和酮的选择性不对称氢化，可提供高收率和最高> 99.5％ee的相应手性环外烯丙基醇。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高10000 S / C），而没有任何反应活性和对映选择性的损失。所得的氢化产物可以容易地转化为具有高不对称性能的几种生物活性化合物。不对称方案为合成手性环外烯丙基醇提供了一种有效的方法。