3-ethoxycarbonyl-4-ethyl-1,2-butadiene-4-ol | 120573-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: 3-ethoxycarbonyl-4-ethyl-1,2-butadiene-4-ol
• 英文别名: ethyl 2-(1-hydroxypropyl)-2,3-butadienoate；ethyl 3-hydroxy-2-vinylidenepentanoate；Ethyl 2-ethenylidene-3-hydroxypentanoate
• CAS: 120573-46-8
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: BHJLNKFYANWDOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethoxycarbonyl-4-ethyl-1,2-butadiene-4-ol 在 三乙烯二胺 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethyl 2-ethyl-1-tosyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-catalyzed intramolecular γ-umpolung addition of α-aminoalkylallenic esters: facile synthesis of 3-carbethoxy-2-alkyl-3-pyrrolines

  摘要：

  制备了一系列N-托烯基α-氨基烷基烯醇酯，并研究了在亲核磷烯催化剂影响下的环化反应。α-氨基烷基烯醇酯是通过aza-Baylis–Hillman反应或新型DABCO介导的烯烃羧酸脱羧重排反应制备的。通过Ph3P催化的分子内γ-umpolung加成，促进了这些底物转化为3-乙氧羰基-2-烷基-3-吡咯啉。

  DOI：

  10.1039/c2cc31347b
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-bromobut-2-ynoate 、 丙醛 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 作用下， 以52%的产率得到3-ethoxycarbonyl-4-ethyl-1,2-butadiene-4-ol
  参考文献：
  名称：

  膦催化 (4+1) 环化：通过鏻二烯中间体将烯基氨基甲酸酯重排为 3-吡咯啉

  摘要：

  我们开发了一种膦催化的 (4+1) 环状重排，用于通过鏻二烯中间体从烯基氨基甲酸酯制备 3-吡咯啉。我们采用这种方法合成了一系列 1,3-二取代和 1,2,3-三取代-3-吡咯啉，包括通常难以制备的 2-烷基变体。使用乙酸丙二烯酯和单亲核试剂的机械研究出人意料地发现，Tong 先前报道的用于构建环戊烯产品的膦催化 (4+1) 反应可能不会通过鏻二烯发生，如已提出的那样，而是通过多个机制协同工作。最后，我们的膦催化重排很可能是第一个涉及沿反应途径明确形成鏻二烯中间体的转化。为了证明这种新开发反应的合成效用，我们完成了吡咯里西啶生物碱 (±)-trachelanthamidine 和 (±)-supinidine 的简明正式合成。

  DOI：

  10.1002/cctc.202000626

文献信息

• A Novel Reaction of Ethyl 2,3-Butadienoate with Aldehydes in the Presence of Base
  作者：Sadao Tsuboi、Satoshi Takatsuka、Masanori Utaka

  DOI：10.1246/cl.1988.2003

  日期：1988.12.5

  Reaction of ethyl 2,3-butadienoate with aldehydes in the presence of DABCO gave ethyl 2-(1-hydroxyalkyl)-2,3-butadienoate (2) in 41–54% yields. The reaction in the presence of butyl lithium gave 2 in 36–60% yields accompanied by ethyl 2,4-di(1-hydroxyalkyl)-2,3-butadienoate.

  在 DABCO 存在下，2,3-丁二烯酸乙酯与醛反应生成 2-（1-羟基烷基）-2,3-丁二烯酸乙酯（2），收率为 41-54%。在丁基锂存在下进行反应，得到 2,4-二（1-羟基烷基）-2,3-丁二烯酸乙酯，收率为 36-60%。
• A new aldol condensation of .alpha.-allenic esters with aldehydes, including a one-pot synthesis of enyne compounds
  作者：Sadao Tsuboi、Hirofumi Kuroda、Satoshi Takatsuka、Takashi Fukawa、Takashi Sakai、Masanori Utaka

  DOI：10.1021/jo00074a020

  日期：1993.10

  DABCO-catalyzed condensations of ethyl 2,3-butadienoate (1a) with aldehydes at -6 to 25-degrees-C gave 3-hydroxy-2-vinylidenealkanoates 3 in 41-54% yields. Butyllithium-promoted condensations of 1a with aldehydes at -105 to -70-degrees-C afforded 3 in 56-67% yields. Reaction of ethyl 2,3-hexadienoate (1k) with 1-heptanal in the presence of butyllithium gave ethyl 3-hydroxy-2-(1-butenylidene)nonanoate (3k) in 64 % yield; however, when the butyllithium-promoted condensation of 1k with aldehydes was carried out at -90 to -70-degrees-C and then treated in the same pot with wet THF for 11-27 h at room temperature, ethyl (E)-2-(1-alkynyl)-2-alkenoates 7 (12-36% yields) were obtained along with 3 (14-26% yields).
• Phosphine‐Catalyzed (4+1) Annulation: Rearrangement of Allenylic Carbamates to 3‐Pyrrolines through Phosphonium Diene Intermediates
  作者：Brian R. Blank、Ian P. Andrews、Ohyun Kwon

  DOI：10.1002/cctc.202000626

  日期：2020.9.4

  and mononucleophiles unexpectedly unveiled that a phosphine‐catalyzed (4+1) reaction for the construction of cyclopentene products, previously reported by Tong, might not occur through a phosphonium diene, as had been proposed, but rather through multiple mechanisms working in concert. Consequently, our phosphine‐catalyzed rearrangement is most likely the first transformation to involve the unequivocal

  我们开发了一种膦催化的 (4+1) 环状重排，用于通过鏻二烯中间体从烯基氨基甲酸酯制备 3-吡咯啉。我们采用这种方法合成了一系列 1,3-二取代和 1,2,3-三取代-3-吡咯啉，包括通常难以制备的 2-烷基变体。使用乙酸丙二烯酯和单亲核试剂的机械研究出人意料地发现，Tong 先前报道的用于构建环戊烯产品的膦催化 (4+1) 反应可能不会通过鏻二烯发生，如已提出的那样，而是通过多个机制协同工作。最后，我们的膦催化重排很可能是第一个涉及沿反应途径明确形成鏻二烯中间体的转化。为了证明这种新开发反应的合成效用，我们完成了吡咯里西啶生物碱 (±)-trachelanthamidine 和 (±)-supinidine 的简明正式合成。
• Phosphine-catalyzed intramolecular γ-umpolung addition of α-aminoalkylallenic esters: facile synthesis of 3-carbethoxy-2-alkyl-3-pyrrolines
  作者：Ian P. Andrews、Brian R. Blank、Ohyun Kwon

  DOI：10.1039/c2cc31347b

  日期：——

  An array of N-tosylated α-aminoalkylallenic esters was prepared and their cyclization under the influence of nucleophilic phosphine catalysts was explored. The α-aminoalkylallenic esters were prepared through aza-Baylis–Hillman reactions or novel DABCO-mediated decarboxylative rearrangements of allenylic carbamates. Conversion of these substrates to 3-carbethoxy-2-alkyl-3-pyrrolines was facilitated through Ph3P-catalyzed intramolecular γ-umpolung addition.

  制备了一系列N-托烯基α-氨基烷基烯醇酯，并研究了在亲核磷烯催化剂影响下的环化反应。α-氨基烷基烯醇酯是通过aza-Baylis–Hillman反应或新型DABCO介导的烯烃羧酸脱羧重排反应制备的。通过Ph3P催化的分子内γ-umpolung加成，促进了这些底物转化为3-乙氧羰基-2-烷基-3-吡咯啉。