(R)-(-)-3,3'Bis(hydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-(-)-3,3'Bis(hydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: (R)-3,3'-bis(hydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene；(R)-3,3'-bis(hydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl；(R)-(2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl-3,3'-diyl)-dimethanol；[4-[3-(hydroxymethyl)-2-(methoxymethoxy)naphthalen-1-yl]-3-(methoxymethoxy)naphthalen-2-yl]methanol
• 化学式: C₂₆H₂₆O₆
• 分子量: 434.489
• InChiKey: VKCGGIYTUBMYEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-3,3'Bis(hydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3,3'-Bis-(3,5-bis-benzyloxy-benzyloxymethyl)-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of dendritic BINOL ligands and their applications in the enantioselective Lewis acid catalyzed addition of diethylzinc to aldehydes

  摘要：

  Novel dendritic chiral BINOL ligands have been synthesized through coupling of MOM-protected 3.3 ' -dihydroxy-methyl-binaphthol with Frechet-type polyether benzyl bromide dendrons followed by deprotection of the MOM groups using TsOH. These dendritic chiral BINOL ligands were found to be effective in the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde both in the presence and absence of Ti(O-iso-Pr)(4). The enantioselectivity decreased vith increasing generation in both cases. In the latter case, the dendritic chiral BINOL ligands showed Much higher catalytic activity and enantioselectivity than BINOL. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00274-9
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-(-)-3,3'Bis(hydroxymethyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  硫醇盐配位铁卟啉及其双氧加合物的合成和表征作为细胞色素 P450 活性中心的模型：氢键与结合双氧的直接证据

  摘要：

  两种新型细胞色素 P450 模型，其中有链烷硫醇轴向配体和分子腔内的羟基，被设计和合成为功能 O(2) 绑定系统。被称为“双冠”卟啉的超结构卟啉被用作模型复合物的通用框架。这种卟啉在两侧带有四个联萘桥，并形成两个被庞大芳香环包围的口袋。硫苄氧基和巯基乙酸酯部分含有显示各种给电子能力和体积的链烷硫醇酯基团，它们与双冠卟啉共价连接以产生硫醇盐配位的血红素、TCP-TB 和 TCP-TG（双冠卟啉与硫代苄氧基和巯基乙酸酯基团），分别。两种铁配合物在空气下的常规实验操作中都表现出高稳定性，并通过 MS、UV/vis、ESR 光谱和 CV 进行表征。ESR 光谱表现出低自旋信号（TCP-TB：g = 2.334、2.210、1.959；TCP-TG：g = 2.313、2.209、1.966）。TCP-TB 在 CH(3)CN 中的循环伏安图给出了一个准可逆波，对应于 Fe(III)/Fe(II) 氧化还原对：E(p)()(/2)

  DOI：

  10.1021/ja003430y

文献信息

• Highly enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by a Lewis acid–Lewis base bifunctional catalyst
  作者：Yoshitaka Hamashima、Daisuke Sawada、Hiroyuki Nogami、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01039-5

  日期：2001.1

  A new bifunctional asymmetric catalyst containing a Lewis acid and a Lewis base (1) was developed and applied to the catalytic asymmetric cyanosilylation of aldehydes. The products were obtained generally with excellent enantiomeric excess. The experiments using the control catalyst (5) and the catalyst containing more electron-rich phosphine oxide (6) suggest that the catalyst 1 should promote the

  开发了一种新型的含路易斯酸和路易斯碱的双功能不对称催化剂（1），并将其用于醛的催化不对称氰基硅烷化反应。通常获得的产物具有优异的对映体过量。使用对照催化剂（5）和含更多电子富集的氧化膦的催化剂（6）进行的实验表明，催化剂1应通过铝的醛的双重活化和氧化膦的TMCSN的双重活化来促进反应。该反应是可行的，并应用于埃坡霉素A的催化不对称全合成。
• Direct Asymmetric Aldol Reaction of Aryl Ketones with Aryl Aldehydes Catalyzed by Chiral BINOL-Derived Zincate Catalyst
  作者：Hong Li、Chao-Shan Da、Yu-Hua Xiao、Xiao Li、Ya-Ning Su

  DOI：10.1021/jo801182n

  日期：2008.9.19

  Direct asymmetric aldol reaction of aryl ketones with aryl aldehydes catalyzed by chiral metal complex is reported for the first time herein. Two novel semicrown chiral ligands 1a and 1b were synthesized from (S)- and (R)-BINOL, respectively, and then employed to catalyze the direct asymmetric aldol addition of aryl ketones to aryl aldehydes. Introduced with 2.0 equiv of diethylzinc, 1b had higher

  本文首次报道了手性金属络合物催化的芳基酮与芳基醛的直接不对称醛醇缩合反应。分别从（S）-和（R）-BINOL合成了两个新颖的半冠手性配体1a和1b，然后用于催化芳基酮与芳基醛的直接不对称羟醛加成。引入2.0当量的二乙基锌后，1b的对映选择性高于1a。获得了高达97％的产率和高达80％的对映选择性。
• Synthesis and Characterization of Alkanethiolate-Coordinated Iron Porphyrins and Their Dioxygen Adducts as Models for the Active Center of Cytochrome P450:  Direct Evidence for Hydrogen Bonding to Bound Dioxygen
  作者：Fumito Tani、Mikiya Matsu-ura、Shinya Nakayama、Mari Ichimura、Nobuhumi Nakamura、Yoshinori Naruta

  DOI：10.1021/ja003430y

  日期：2001.2.1

  verified by RR spectroscopy. When all hydroxyl groups were deuterated, only the frequencies of the nu(O--O) bands were upshifted by 2 cm(-1) without any perturbation in the porphyrin skeleton. This work shows the first direct evidence for a hydrogen bond to dioxygen in an oxy form of a thiolate-coordinated heme model system. These results are discussed in context of the process of dioxygen binding and

  两种新型细胞色素 P450 模型，其中有链烷硫醇轴向配体和分子腔内的羟基，被设计和合成为功能 O(2) 绑定系统。被称为“双冠”卟啉的超结构卟啉被用作模型复合物的通用框架。这种卟啉在两侧带有四个联萘桥，并形成两个被庞大芳香环包围的口袋。硫苄氧基和巯基乙酸酯部分含有显示各种给电子能力和体积的链烷硫醇酯基团，它们与双冠卟啉共价连接以产生硫醇盐配位的血红素、TCP-TB 和 TCP-TG（双冠卟啉与硫代苄氧基和巯基乙酸酯基团），分别。两种铁配合物在空气下的常规实验操作中都表现出高稳定性，并通过 MS、UV/vis、ESR 光谱和 CV 进行表征。ESR 光谱表现出低自旋信号（TCP-TB：g = 2.334、2.210、1.959；TCP-TG：g = 2.313、2.209、1.966）。TCP-TB 在 CH(3)CN 中的循环伏安图给出了一个准可逆波，对应于 Fe(III)/Fe(II) 氧化还原对：E(p)()(/2)
• 'Click'-BINOLs: A New Class of Tunable Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Olga Mancheño、Stephan Beckendorf

  DOI：10.1055/s-0031-1291009

  日期：2012.7

  Abstract A new class of easily tunable 1,2,3-triazole-BINOL ligands, 'click'-BINOLs, have been synthesized from readily available alkynes and several azido-BINOL derivatives using the powerful Huisgen [3+2] cycloaddition 'click' approach. The activity of these ligands in asymmetric Lewis acid catalysis has been explored for the first time in the diethylzinc addition to aldehydes. The C 2-symmetric

  摘要 新型易调节的1,2,3-三唑-BINOL配体'click'-BINOLs已使用功能强大的Huisgen [3 + 2]环加成'click'方法由易得的炔烃和几种叠氮基-BINOL衍生物合成。在醛的二乙基锌中，首次探索了这些配体在不对称路易斯酸催化中的活性。的c ^ 2 -对称配体1D显示了一个有趣的催化性能，这表明三唑单元的非无辜参与。因此，通过正确选择三唑环上的取代模式以及对反应条件进行微调，可以获得良好的对映选择性（ee高达86％）。 新型易调节的1,2,3-三唑-BINOL配体'click'-BINOLs已使用功能强大的Huisgen [3 + 2]环加成'click'方法由易得的炔烃和几种叠氮基-BINOL衍生物合成。在醛的二乙基锌中，首次探索了这些配体在不对称路易斯酸催化中的活性。的c ^ 2 -对称配体1D显示了一个有趣的催化性能，这表明三唑单元的非无辜参与。因此，通过正
• Self-assembly from metal–organic vesicles to globular networks: metallogel-mediated phenylation of indole with phenyl boronic acid
  作者：Li Yang、Liang Luo、Shuai Zhang、Xiaoyu Su、Jingbo Lan、Chi-Tien Chen、Jingsong You

  DOI：10.1039/c0cc00112k

  日期：——

  Self-assembly of the conformationally flexible bismethylimidazolyl ligands with Pd(OAc)2 is described. Depending on whether the ligands provide the hydrogen bonding donor, a switching of metal–organic vesicles to globular networks gelating solvents is achieved. The metallogels exhibit catalytic activity for the cross-coupling of indole with phenyl boronic acid.

  描述了构象灵活的双甲基咪唑配体与Pd(OAc)2的自组装。根据配体是否提供氢键供体，实现了金属有机囊泡向球状网络凝胶溶剂的转变。这些金属凝胶在吲哚与苯硼酸的交叉耦合反应中表现出催化活性。