5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis(diethylcarbamoylmethoxy)-calix<4>arene | 136599-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis(diethylcarbamoylmethoxy)-calix<4>arene
• 英文别名: p-tert-butylcalix<4>arene tetraamide；p-tert-butylcalix<4>arene tetradiethylamide；25,26,27,28-tetrakis(diethylcarbamoylmethoxy)-p-tert-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis(N,N-diethylcarboxamidomethoxy)calix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis(diethylcarbamoylmethoxy)calix[4]arene；5,11,17,23-tetra-p-t-butyl-25,26,27,28-tetrakis(diethylcarbamoylmethoxy)calix[4]arene；5,11,17,23-p-tert-butyl-25,26,27,28-tetradiethylacetamidecalix[4]arene；p-t-butylcalix{4}arene-tetra-acetamide；2,2',2'',2'''-((15,35,55,75-Tetra-tert-butyl-1,3,5,7(1,3)-tetrabenzenacyclooctaphane-12,32,52,72-tetrayl)tetrakis(oxy))tetrakis(N,N-diethylacetamide)；N,N-diethyl-2-[[5,11,17,23-tetratert-butyl-26,27,28-tris[2-(diethylamino)-2-oxoethoxy]-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]oxy]acetamide
• CAS: 136599-03-6
• 化学式: C₆₈H₁₀₀N₄O₈
• 分子量: 1101.56
• InChiKey: PKEZUEYIKLVZQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.3
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis(diethylcarbamoylmethoxy)-calix<4>arene 在 potassium thioacyanate 作用下， 以 氘代氯仿 、 氘代甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  下缘四和二取代杯[4]芳烃酰胺衍生物与金属离子结合特性的实验和计算研究

  摘要：

  摘要 四取代和二取代杯[4]芳烃酰胺衍生物（二乙基酰胺 1a-c 和吗啉酰胺 2a-c）对代表性碱金属、碱土金属、过渡金属、重金属和镧系元素阳离子的实验和理论结合研究进行构象。通过从水中提取金属苦味酸盐到二氯甲烷和质子 NMR 滴定来评估结合。还进行了密度泛函理论计算以确定形成的复合物的结合能并分析主客体相互作用模式。在配体 1b 和 2c 与 Na+ 和 Ag+ 苦味酸盐的情况下，提取能量也使用可极化连续模型确定。根据酰胺残基的性质和取代模式（1,3 对 1,2）讨论结果。两种四酰胺衍生物都是很好的萃取剂，显示出对 Na+、Ca2+、Ag+ 和 Pb2+ 阳离子的偏好，主要是二乙酰胺 1a。关于二酰胺衍生物，在萃取过程中取代基的相对位置似乎比酰胺基团的性质更重要。质子 NMR 研究表明，所研究的酰胺和阳离子之间形成了 1:1 的配合物，DFT 数据显示所有配体与 La3+ 形成最稳定的配合物。图形摘要

  DOI：

  10.1080/10610278.2015.1093631
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基杯[4]芳烃-四乙酸乙酯 在 氢氧化钾 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis(diethylcarbamoylmethoxy)-calix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  Lower-Rim-Substituted tert-Butylcalix[4]arenes; Part IX: One-Pot Synthesis of Calix[4]arene-Hydroxamates and Calix[4]arene-Amides

  摘要：

  提出了一种通过混合酸酐形成酰胺键，对保护和未保护的羟胺进行选择性酰化的简单方法，采用了双取代和四取代的对叔丁基钙克[4]芳酸。此外，首次提供了钙克羟肼化合物1的晶体结构。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942486

文献信息

• Polyoxomolybdate-Calix[4]arene Hybrid: A Catalyst for Sulfoxidation Reactions with Hydrogen Peroxide
  作者：Sara Meninno、Alessandro Parrella、Giovanna Brancatelli、Silvano Geremia、Carmine Gaeta、Carmen Talotta、Placido Neri、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02607

  日期：2015.10.16

  polyoxomolybdate–calix[4]arene hybrid 1 has been synthesized and applied as a heterogeneous catalyst in the sulfoxidation of thioethers to sulfoxides and to sulfones under strictly stoichiometric amounts of 30% H2O2 in CH3CN as the solvent. This study represents the first promising example of successful employment of calixarenes–polyoxometalate (POM) hybrid materials in the area of catalytic oxidations.

  合成了一种容易获得的聚氧钼酸盐-杯[4]芳烃杂化物1，并作为非均相催化剂在严格化学计量的CH 3 CN中以30％H 2 O 2为溶剂将硫醚硫氧化为亚砜和砜。这项研究代表了在催化氧化领域成功使用杯芳烃-多金属氧酸盐（POM）杂化材料的第一个有希望的例子。
• Encapsulated potassium cation in a new calix[4]arene neutral ligand: synthesis and X-ray crystal structure
  作者：Gianluca Calestani、Franco Ugozzoli、Arturo Arduini、Eleonora Ghidini、Rocco Ungaro

  DOI：10.1039/c39870000344

  日期：——

  The X-ray crystal structure of a p-t-butylcalix[4]arene tetra-amide and its 1 : 1 KSCN complex shows the ligand in a fixed cone conformation and the cation completely encapsulated in an eight-oxygen antiprism; the hydrophobic cavity contains a methanol molecule.

  对叔丁基杯[4]亚芳基四酰胺及其1：1 KSCN络合物的X射线晶体结构显示出配体呈固定的圆锥构型，阳离子被完全包裹在八氧反棱镜中。疏水腔包含一个甲醇分子。
• Structures of potassium encapsulated within the 1,3-alternate conformation of calix[4]arenes
  作者：Paul D. Beer、Michael G. B. Drew、Philip A. Gale、Philip B. Leeson、Mark I. Ogden

  DOI：10.1039/dt9940003479

  日期：——

  5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis(diethylcarbamoylmethoxy)calix[4]arene (L1) has been synthesised in the 1,3-alternate conformation for the first time. Proton NMR complexation studies suggest that this molecule forms 1:1 and 2:1 complexes with potassium cations. A crystal structure determination has been performed on the 2:1 complex [K2L1][CuCl2][I3], [monoclinic, space group P21/n,

  5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四（二乙基氨基甲酰基甲氧基）杯[4]芳烃（L 1）首次以1,3-交替构象合成。质子NMR络合研究表明，该分子与钾阳离子形成1：1和2：1的络合物。已对2：1配合物[K 2 L 1 ] [CuCl 2 ] [I 3 ]，[单斜晶系，空间群P 2 1 / n，a = 13.972（6），b = 23.373（ 12），c = 25.271（12）Å，β= 102.5（1）°，Z = 4，R=对于6501个“观察到的”反射为0.092]。1钾复合物的相关二酰胺，5,11,17,23-四- ：1的结构叔丁基25,27双（diethylcarbamoylmethoxy）-26,28-dihydroxycalix [4]芳烃（L 2） ，[KL 2 ] [I 3 ]，也已阐明[三斜线，空间群P，a = 14.160（8），b = 16.326（10），c
• Structural characterisation and photophysical properties of lanthanoid complexes of a tetra-amide functionalised calix[4]arene
  作者：Christopher R. Driscoll、Brian W. Skelton、Massimiliano Massi、Mark I. Ogden

  DOI：10.1080/10610278.2015.1136744

  日期：2016.6.2

  Abstract Lanthanoid complexes of a tetra-amide substituted calix[4]arene in the cone conformation are characterised by single crystal X-ray structure determination. The structural analysis shows that the metal ions are coordinated to the calixarene through the eight O donor atoms, along with one aqua ligand which is located within the cavity of the calixarene. The calixarene ligand was covalently incorporated

  摘要 通过单晶X射线结构测定表征了锥形构象的四酰胺取代杯[4]芳烃的镧系元素配合物。结构分析表明，金属离子通过八个 O 供体原子与一个位于杯芳烃腔内的水配体配位到杯芳烃上。杯芳烃配体通过对烯丙基官能团共价结合到聚甲基丙烯酸甲酯整体中，然后负载一系列镧系元素阳离子，产生发光材料。发现来自氢化材料的发射与溶液相发射相当。
• Lower rim substituted p-tert-butyl calix[4]arene; Part 14. Synthesis, structures and binding studies of calix[4]arene thioamides
  作者：Maria Bocheńska、Joanna Kulesza、Jarosław Chojnacki、Françoise Arnaud-Neu、Véronique Hubscher-Bruder

  DOI：10.1007/s10847-010-9735-2

  日期：2010.10

  A number of p-tert-butylcalix[4]arene thioamides were synthesized and characterized by 1H-NMR and elemental analysis. Compounds 1–5 are O-substituted derivatives with –CH2–C(=S)–N–X groups, where NX = morpholidyl, NEt2, NHC2H4Ph, NHCH2Ph and NHEt, respectively. The X-ray structures of the ligands 1, 3, 5 and of the complex 3·Pb(ClO4)2, (compound 6), are presented and their slightly distorted cone conformation is established. The influence of the nature of the thioamide functions (secondary or tertiary) on the extractability of some selected metal cations was investigated. Whereas all these calixarenes show the highest extraction level for Ag+, tertiary thioamides are more efficient extractants for Pb2+ than secondary thioamides.

  我们合成了一些对叔丁基钙[4]炔硫代酰胺，并通过 1H-NMR 和元素分析对其进行了表征。化合物 1-5 是具有-CH2-C(=S)-N-X 基团的 O 取代衍生物，其中 NX = morpholidyl, NEt2, NHC2H4Ph, NHCH2Ph 和 NHEt 分别为-CH2-C(=S)-N-X 基团。本文展示了配体 1、3、5 和复合物 3-Pb(ClO4)2（化合物 6）的 X 射线结构，并确定了它们略微扭曲的锥形构象。研究了硫酰胺功能的性质（二级或三级）对一些选定金属阳离子萃取性的影响。所有这些钙烯类化合物对 Ag+ 的萃取率都最高，而三级硫代酰胺对 Pb2+ 的萃取率则高于二级硫代酰胺。