介绍了四种不同三棱柱的配位驱动自组装,它们来自四种不同四
吡啶星形连接器之一的 3 equiv 和
硝基甲烷中
铂接头 dication 的 6 equiv。这种面向面的方法无需模板辅助即可提供高产量。棱镜已通过多核和
DOSY NMR 和双 ESI-FT-ICR 质谱进行表征。当连接到顶点的连接器臂端具有强烈相关的扭曲感并且手性通过多面体面、边和顶点传达时,使用构象手性星形连接器会导致构象手性棱镜。分子力学结果表明,在最小的棱镜中,3d 集体效应占主导地位,并且全 P 和全 M 构象异构体受到强烈青睐。NMR数据证明3a-3d的
三氟甲磺酸盐中
吡啶环的两个边缘是不同的。从线形分析和 1-D EXCHSY NMR 获得的速率的 Eyring 图产生大约 12 kcal/mol 的活化焓 DeltaH(双匕首)和大约 -15 cal/mol x K 的活化熵 DeltaS(双匕首)边缘互变过程,与围绕