diethyl hex-5-en-1-ylphosphonate | 91344-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl hex-5-en-1-ylphosphonate
• 英文别名: 6-Diethoxyphosphorylhex-1-ene
• CAS: 91344-10-4
• 化学式: C₁₀H₂₁O₃P
• 分子量: 220.249
• InChiKey: ZSKVYKSPOGYRRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.9613 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl hex-5-en-1-ylphosphonate 在 sodium azide 、 硼烷 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 diethyl (6-azidohexyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  鸟嘌呤，吡唑并[3,4-d]嘧啶和三唑并[4,5-d]嘧啶（8-氮杂鸟嘌呤）膦酸酯无环衍生物是嘌呤核苷磷酸化酶的抑制剂。

  摘要：

  鸟嘌呤，吡唑并[3,4-d]嘧啶和三唑并[4,5-d]-嘧啶（8-氮杂鸟嘌呤）的膦酸酯无环衍生物是嘌呤核苷磷酸化酶（PNPase）的抑制剂，其Ki'值范围为0.05至1.6 microM。这些化合物是有效的PNPase抑制剂无环鸟苷二磷酸的酶稳定同类物（53）。

  DOI：

  10.1021/jm950736k
• 作为产物：
  描述：

  二甲基(氯甲基)丙烯酯 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 diethyl hex-5-en-1-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过锡介导的α-氟代-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯的锡裂解来合成α-氟代膦酸酯的研究。α-膦酰基的分子内环化。

  摘要：

  用Selectfluor处理从几种α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯生成的α碳负离子，可高产率地生产出α-氟-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯，将其磺酰化[Bu（3）SnH / 2,2'-偶氮二异丁腈（AIBN）/苯或甲苯/δ]得到α-氟代烷基膦酸酯。在氟化钾的存在下，由氯化三丁基锡和过量的聚甲基氢硅氧烷生成的“催化”氢化锡，也从膦酸酯中除去了π-不足的α-（嘧啶-2-基磺酰基）基团。用Bu（3）SnD代替Bu（3）SnH可以访问α-氘标记的膦酸酯。用过量的Bu（3）SnH / AIBN或催化氢化锡长时间处理α-（吡啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯也可实现脱磺酰化，但收率中等。这代表了一种温和的新方法，用于去除合成上有用的pi不足的杂环砜部分，以及制备α-氟化膦酸酯的替代途径。建议通过在磺酰基的氧（或硫）原子上锡基的侵蚀进行脱磺酰化，以得到稳定的α-膦酰基自由基中间体。发现后者进行5-e

  DOI：

  10.1021/jo0111560

文献信息

• Direct Aryloxylation/Alkyloxylation of Dialkyl Phosphonates for the Synthesis of Mixed Phosphonates
  作者：Hai Huang、Johanna Denne、Chou‐Hsun Yang、Haobin Wang、Jun Yong Kang

  DOI：10.1002/anie.201802082

  日期：2018.5.28

  A strategy for the direct functionalization strategy of inertial dialkyl phosphonates with hydroxy compounds to afford diverse mixed phosphonates with good yields and functional‐group tolerance has been developed. Mechanistic investigations involving both NMR studies and DFT studies suggest that an unprecedented highly reactive PV species (phosphoryl pyridin‐1‐ium salt), a key intermediate for this

  已经开发了一种惯性二烷基膦酸酯与羟基化合物直接官能化的策略，以提供具有良好收率和官能团耐受性的多种混合膦酸酯。涉及NMR研究和DFT研究的机理研究表明，在Tf 2存在的情况下，由膦酸二烷基酯原位生成了空前的高反应性P V物种（磷酰吡啶-1-盐），这是这种新的合成转化的关键中间体。O /吡啶。
• Selective hydrolysis of phosphorus(<scp>v</scp>) compounds to form organophosphorus monoacids
  作者：Jeffrey Ash、Hai Huang、Paula Cordero、Jun Yong Kang

  DOI：10.1039/d1ob00881a

  日期：——

  phosphinic, and phosphoric monoacids has been developed. Inert pentavalent P(V)-compounds (phosphonate, phosphinate, and phosphate) are activated by triflate anhydride (Tf2O)/pyridine system to form a highly reactive phosphoryl pyridinium intermediate that undergoes nucleophilic substitution with H2O to selectively deprotect one alkoxy group and form organophosphorus monoacids.

  已经开发了一种用于合成难以捉摸的膦酸、次膦酸和磷酸单酸的无叠氮化物和过渡金属的方法。惰性五价 P( V )-化合物（膦酸盐、次膦酸盐和磷酸盐）被三氟甲磺酸酐 (Tf 2 O)/吡啶体系活化，形成高反应性磷酰吡啶鎓中间体，该中间体经过 H 2 O 的亲核取代以选择性脱保护一个烷氧基基团形成有机磷单酸。
• Precision Phosphonic Acid Functionalized Polyolefin Architectures
  作者：Kathleen L. Opper、Dilyana Markova、Markus Klapper、Klaus Müllen、Kenneth B. Wagener

  DOI：10.1021/ma902659y

  日期：2010.4.27

  behavior. It is evident that strong interactions between polymer chains exist, effecting polymer crystallization and solubility depending upon both the length of methylene run-lengths between symmetrically placed acids and whether or not the acid group is protected as the ester or free to participate in hydrogen bonding, which directly influences interchain interaction.

  合成了包含精确放置的膦酸的聚乙烯结构，该结构改变了酸沿主链出现的频率以及与每个位置相关的结构。描述了单键，双键和苄基连接方案，其中对称放置是重要特征。改变这些精确的一级结构直接影响二级结构，在二级结构中，热行为的变化变得明显，尤其是在结晶行为方面。显然，取决于对称放置的酸之间的亚甲基游程长度以及酸基团是否作为酯被保护或自由参与氢键结合，聚合物链之间存在强烈的相互作用，从而影响聚合物的结晶和溶解性，
• In-Chain Poly(phosphonate)s via Acyclic Diene Metathesis Polycondensation
  作者：Kristin N. Bauer、Hisaschi T. Tee、Ingo Lieberwirth、Frederik R. Wurm

  DOI：10.1021/acs.macromol.6b00366

  日期：2016.5.24

  prepared via acyclic diene metathesis polymerization of three different monomers. Novel unsaturated phosphonate monomers with asymmetric structure have been developed. The monomers are accessible via a three-step synthesis that can be easily scaled up. This is the first report on poly(phosphonate)s by olefin metathesis where the stable carbon–phosphorus linkage is localized in the polymer backbone. This

  通过三种不同单体的无环二烯复分解聚合反应制备了链内聚膦酸酯。已经开发出具有不对称结构的新型不饱和膦酸酯单体。单体可通过三步合成法轻松获得，可轻松按比例放大。这是关于烯烃复分解的聚（膦酸酯）的首次报道，其中稳定的碳-磷键位于聚合物主链中。与其他聚磷酸酯相比，这改变了降解产物的性质。分子量高达31000 g mol –1的聚合物可以实现并已详细描述了NMR光谱，尺寸排阻色谱，热重分析和差示扫描量热法。就结晶（SAXS，WAXS）及其流变行为而言，它们也已与结构类似物多磷酸盐进行了比较。而且，分析了溶液生长的晶体，使得本文报道的一些聚膦酸酯成为有趣的缺陷类聚（乙烯）样结构。
• Ring-Closing and Cross-Metathesis with Artificial Metalloenzymes Created by Covalent Active Site-Directed Hybridization of a Lipase
  作者：Manuel Basauri-Molina、Dide G. A. Verhoeven、Arnoldus J. van Schaik、Henk Kleijn、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/chem.201502381

  日期：2015.10.26

  A series of Grubbs‐type catalysts that contain lipase‐inhibiting phosphoester functionalities have been synthesized and reacted with the lipase cutinase, which leads to artificial metalloenzymes for olefin metathesis. The resulting hybrids comprise the organometallic fragment that is covalently bound to the active amino acid residue of the enzyme host in an orthogonal orientation. Differences in reactivity

  已经合成了一系列含有抑制脂肪酶磷酸酯功能的Grubbs型催化剂，并与脂肪酶角质酶反应，这导致了用于烯烃复分解的人造金属酶。所得的杂合体包含以正交方向共价结合到酶宿主的活性氨基酸残基上的有机金属片段。在反应性以及通过官能化抑制剂的活性位点的可接近性差异通过锚定基序和取代基在N的变化变得明显-杂环卡宾配体。这些观察导致了杂交体的设计，是活跃在闭环复分解和交叉复分解N，N-二烯丙基对-分别是甲苯磺酰胺和烯丙基苯，后者是人工金属酶领域中的第一个实例。