(2R,3'S)-3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one | 13148-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (2R,3'S)-3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one
• 英文别名: (2R,3'S)-3'-phenylspiro[3,4-dihydronaphthalene-2,2'-oxirane]-1-one
• CAS: 13148-18-0
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: KEGOBJMZUSOZFM-IRXDYDNUSA-N

物化性质

• 熔点：
  73.5-75.5 °C
• 沸点：
  429.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3'S)-3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-甲基-2-四氢萘酮
  参考文献：
  名称：

  The semi-pinacol rearrangement of homochiral epoxyalcohols catalysed by rare earth triflates

  摘要：

  使用聚 leucine 催化的非对称环氧化反应制备的 α,β-环氧酮，可以通过与格氏试剂的羰基烷基化反应，再经过氟化铒催化的半平面重排，将其转化为 α-取代的 β-羟基酮。

  DOI：

  10.1039/b101838h
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-chlorobenzylidene)-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one 在 C₂₈H₃₄F₆FeN₆O₆S₂ 、 溶剂黄146 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.03h， 以77%的产率得到(2R,3'S)-3'-phenyl-3,4-dihydro-1H-spiro[naphthalene-2,2'-oxiran]-1-one
  参考文献：
  名称：

  四齿氮配体的生物启发锰和铁配合物对烯烃的不对称环氧化

  摘要：

  合成了具有四齿N配体（1 R，2 R）-N，N'-二甲基-N，N'-双（1-甲基-2-苯并咪唑基甲基）环己烷-1,2-二胺的锰和铁配合物和特点。锰配合物的晶体结构表现出顺-α构型。锰和铁络合物都是用于烯烃的不对称环氧化的活性催化剂，其中H 2 O 2为氧化剂，乙酸为添加剂。在-20°C时，观察到高达96％ee的α，β-不饱和酮的环氧化。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300102

文献信息

• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Phase-transfer-catalyzed asymmetric Darzens reaction
  作者：Shigeru Arai、Yoshiki Shirai、Toshimasa Ishida、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00213-6

  日期：1999.5

  Catalytic asymmetric Darzens reaction promoted by a chiral phase-transfer catalyst derived from cinchonine is described. The desired α,β-epoxy ketones were obtained by use of α-chloro acyclic and cyclic ketones as substrates with moderate to high enantiomeric excesses under mild reaction conditions. This methodology can be quite an effective protocol for practical asymmetric synthesis.

  描述了由辛可宁衍生的手性相转移催化剂促进的催化不对称Darzens反应。在温和的反应条件下，以α-氯无环和环状酮为底物，对映体过量到中度到高，可以得到所需的α，β-环氧酮。对于实际的不对称合成，该方法可能是非常有效的协议。
• Highly Stereoselective Epoxidation with H₂O₂ Catalyzed by Electron-Rich Aminopyridine Manganese Catalysts
  作者：Olaf Cussó、Isaac Garcia-Bosch、David Font、Xavi Ribas、Julio Lloret-Fillol、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ol403018x

  日期：2013.12.20

  Fast, efficient, and highly stereoselective epoxidation with H2O2 is reached by manganese coordination complexes with e-rich aminopyridine tetradentate ligands. It is shown that the electronic properties of these catalysts vary systematically with the stereoselectivity of the O-atom transfer event and exert fine control over the activation of hydrogen peroxide, reducing the amount of carboxylic acid

  锰配位配合物与富含e的氨基吡啶四齿配体可实现H 2 O 2的快速，高效和高度立体选择性环氧化。结果表明，这些催化剂的电子性能随O原子转移事件的立体选择性而系统地变化，并且对过氧化氢的活化进行了精细控制，从而减少了有效操作所需的羧酸助催化剂的量。
• Asymmetric Epoxidation of Enones Promoted by Dinuclear Magnesium Catalyst
  作者：Joanna A. Jaszczewska‐Adamczak、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202100482

  日期：2021.9.7

  still a challenging task. In this perspective, we present the application of chiral dinuclear magnesium complexes for asymmetric epoxidation of a broad range of electron-deficient enones. We demonstrate that the in situ generated magnesium-ProPhenol complex affords enantioenriched oxiranes in high yields and with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Our extensive study verifies the literature

  使用更便宜且无毒的碱土金属催化剂的不对称合成正成为主要依赖贵金属的传统催化方法的重要且可持续的替代方法。尽管有一些可持续的烯酮对映选择性环氧化方法，但为这些反应开发基于镁配合物的明确且有效的催化剂仍然是一项具有挑战性的任务。从这个角度来看，我们展示了手性双核镁配合物在各种缺电子烯酮的不对称环氧化中的应用。我们证明，原位生成的镁-苯酚复合物以高产率和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供富含对映体的环氧乙烷。我们的广泛研究验证了该领域的文献数据，并为更好地了解控制氧合过程的因素提供了一步。精心制作的催化剂提供温和的反应条件和真正广泛的底物范围。
• Asymmetric Epoxidation with H₂O₂by Manipulating the Electronic Properties of Non-heme Iron Catalysts
  作者：Olaf Cussó、Isaac Garcia-Bosch、Xavi Ribas、Julio Lloret-Fillol、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ja4078446

  日期：2013.10.2

  catalyzes highly enantioselective epoxidation of olefins with H2O2 is described. Improvement of enantiomeric excesses is attained by the use of catalytic amounts of carboxylic acid additives. Electronic effects imposed by the ligand on the iron center are shown to synergistically cooperate with catalytic amounts of carboxylic acids in promoting efficient O-O cleavage and creating highly chemo- and

  描述了催化烯烃与 H2O2 的高度对映选择性环氧化的非血红素铁配合物。通过使用催化量的羧酸添加剂来改善对映体过量。配体对铁中心施加的电子效应显示出与催化量的羧酸协同作用，促进有效的 OO 裂解并产生高度化学和对映选择性的环氧化物质，从而以具有合成价值的产率和较短的反应时间提供广泛的环氧化物.