racemic 1-benzyl-N-[2-phenylcyclohexylidene]amine | 897027-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: racemic 1-benzyl-N-[2-phenylcyclohexylidene]amine
• 英文别名: phenyl-N-[(1E)-2-phenylcyclohexylidene]methanamine；N-benzyl-2-phenylcyclohexan-1-imine
• CAS: 897027-95-1
• 化学式: C₁₉H₂₁N
• 分子量: 263.382
• InChiKey: DMFNDZYQOHPIOI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.4±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  racemic 1-benzyl-N-[2-phenylcyclohexylidene]amine 在 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 N-benzyl-2,2-dichloro-N-(2-phenylcyclohex-1-enyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  N-（2-苯硫基和2-苯基环己-1-烯基）-α-卤代酰胺的自由基环化反应（5-内基对4- exo）中的区域化学

  摘要：

  研究了Bu 3 SnH介导的N-（2-苯基硫代环己-1-烯基）-α-卤代酰胺的自由基环化。在卤素原子上没有取代基的溴乙酰胺9a仅以4- exo - trig方式环化，而完全取代的卤代酰胺9c和9e得到5- endo - trig环化产物。单取代的卤代酰胺9b和9d表现出中间行为，可生成4- exo和5- endo的混合物环化产品。关于反应温度的影响的实验结果表明，在低温下，即在动力学控制的条件下，以4- exo - trig环化为主。在另一方面，2 phenylcyclohex-1烯基同系部22b和22C完全得到5-远藤环化产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00747-5
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基环己酮 、 苄胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 racemic 1-benzyl-N-[2-phenylcyclohexylidene]amine
  参考文献：
  名称：

  N-（2-苯硫基和2-苯基环己-1-烯基）-α-卤代酰胺的自由基环化反应（5-内基对4- exo）中的区域化学

  摘要：

  研究了Bu 3 SnH介导的N-（2-苯基硫代环己-1-烯基）-α-卤代酰胺的自由基环化。在卤素原子上没有取代基的溴乙酰胺9a仅以4- exo - trig方式环化，而完全取代的卤代酰胺9c和9e得到5- endo - trig环化产物。单取代的卤代酰胺9b和9d表现出中间行为，可生成4- exo和5- endo的混合物环化产品。关于反应温度的影响的实验结果表明，在低温下，即在动力学控制的条件下，以4- exo - trig环化为主。在另一方面，2 phenylcyclohex-1烯基同系部22b和22C完全得到5-远藤环化产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00747-5

文献信息

• Transfer Hydrogenation of α-Branched Ketimines: Enantioselective Synthesis of Cycloalkylaminesvia Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Abel Ros、Antonio Magriz、Hansjörg Dietrich、Mark Ford、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/adsc.200505291

  日期：2005.12

  The transfer hydrogenation of 2-substituted bicyclic and monocyclic ketimines using HCO2H/ Et3N as the hydrogen source and TsDPEN-based Ru(II) and Ir(III) catalysts proceeds with dynamic kinetic resolution to afford the corresponding cis-cycloalkylamines with moderate to excellent levels of diastero- and enantioselectivity. A “one-pot” procedure starting from ketones as starting materials with in situ

  使用HCO 2 H / Et 3 N作为氢源以及基于TsDPEN的Ru（II）和Ir（III）催化剂进行2-取代的双环和单环酮亚胺的转移加氢，并进行动态动力学拆分，得到相应的顺式-环烷基胺非对映体和对映体选择性中等至极好的水平。还已经开发了一种以酮为起始原料并与反应中的亚胺原位形成的“一锅法”方法。
• Process for preparing optically active cyclic amines
  申请人：Dietrich Hansjorg

  公开号：US20060149080A1

  公开（公告）日：2006-07-06

  Optically active cyclic amines of the formula (I) or salts thereof in which A, R 0 , R are each as defined in claim 1, and R 0 and A, or R and A, or R 0 and R may also form rings, where R and the NH—R 0 group on the two ring carbon atoms marked with an asterisk (*) in each case are arranged in cis arrangement to one another and the stereochemical configuration on these carbon atoms is different from the racemic configuration, can be prepared effectively by a process, which comprises converting an imine (a racemic imine) of the formula (II) in which A, R 0 and R are each as defined in formula (I), in the presence of hydrogen or a hydrogen donor and a nonenzymatic catalyst which comprises a catalytically active optically active complex of one or more transition metals from the group of ruthenium, rhodium, palladium, iridium, osmium, platinum, iron, nickel and samarium with organic ligands, to the compound of the formula (I).

  公式（I）或其盐的光学活性环状胺，其中A，R0，R的定义如权利要求1所述，且R0和A，或R和A，或R0和R也可以形成环，其中R和在每种情况下标有星号（*）的两个环碳原子上的NH—R0基团彼此以顺式排列，并且这些碳原子上的立体化学构型与外消旋构型不同，可以通过以下方法有效地制备，该方法包括在氢或氢供体和非酶催化剂的存在下，将公式（II）的亚胺（外消旋亚胺）转化为公式（I）的化合物，其中A，R0和R的定义如公式（I）所述，所述非酶催化剂包括来自钌，铑，钯，铱，锇，铂，铁，镍和钐的过渡金属中的一个或多个的催化活性光学活性配合物和有机配体。
• US8283495B2
  申请人：——

  公开号：US8283495B2

  公开（公告）日：2012-10-09
• Axially Chiral Enamides: Substituent Effects, Rotation Barriers, and Implications for their Cyclization Reactions
  作者：Andrew J. Clark、Dennis P. Curran、David J. Fox、Franco Ghelfi、Collette S. Guy、Benjamin Hay、Natalie James、Jessica M. Phillips、Fabrizio Roncaglia、Philip B. Sellars、Paul Wilson、Hanmo Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00889

  日期：2016.7.1

  The barrier to rotation around the N-alkenyl bond of 38 N-alkenyl-N-alkylacetamide derivatives was measured (ΔG⧧ rotation varied between <8.0 and 31.0 kcal mol–1). The most important factor in controlling the rate of rotation was the level of alkene substitution, followed by the size of the nitrogen substituent and, finally, the size of the acyl substituent. Tertiary enamides with four alkenyl substituents

  所述屏障以围绕旋转Ñ 38个的链烯基键ñ -烯基- N-烷基乙酰胺衍生物进行测定（Δ ģ ⧧旋转之间变化<8.0和31.0千卡摩尔-1）。控制旋转速率最重要的因素是烯烃取代的程度，其次是氮取代基的大小，最后是酰基取代基的大小。具有四个烯基取代基的叔酰胺在298 K下旋转5.5天至99年之间的半衰期足以分离对映体富集的阻转异构体。N-烯基-N的一个子集的自由基环化显示轮相对高壁垒旋转苄基α-卤代乙酰胺ñ -链烯基键（Δ ģ ⧧旋转> 20千卡摩尔-1）进行了研究，以确定环化的区域化学。那些具有高势垒（> 27 kcal mol –1）的化合物不会导致环化，但那些具有较低阻值的化合物则通过5-内-trig自由基-极性交叉过程产生了高度官能化的γ-内酰胺，该过程被还原终止，这是一种不寻常的环丙烷序列，或用H 2捕获O，取决于反应条件。由于高温对于环化是必要的，因此排除了对单个阻转异构体反应中不对
• Regiochemistry in radical cyclizations (5-endo versus 4-exo) of N-(2-phenylthio- and 2-phenylcyclohex-1-enyl)-α-halo amides
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Kazuya Kodama、Masahiro Higuchi、Osamu Muraoka、Genzoh Tanabe、Yoshifumi Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00747-5

  日期：2001.9

  Bu3SnH-mediated radical cyclization of N-(2-phenylthiocyclohex-1-enyl)-α-halo amides was examined. Bromoacetamide 9a having no substituent α to the halogen atom cyclized exclusively in a 4-exo-trig manner, whereas the fully substituted haloamides 9c and 9e gave 5-endo-trig cyclization products. The mono-substituted haloamides 9b and 9d showed an intermediate behavior to give a mixture of 4-exo and

  研究了Bu 3 SnH介导的N-（2-苯基硫代环己-1-烯基）-α-卤代酰胺的自由基环化。在卤素原子上没有取代基的溴乙酰胺9a仅以4- exo - trig方式环化，而完全取代的卤代酰胺9c和9e得到5- endo - trig环化产物。单取代的卤代酰胺9b和9d表现出中间行为，可生成4- exo和5- endo的混合物环化产品。关于反应温度的影响的实验结果表明，在低温下，即在动力学控制的条件下，以4- exo - trig环化为主。在另一方面，2 phenylcyclohex-1烯基同系部22b和22C完全得到5-远藤环化产物。