ethyl 3-[[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]methylamino]methyl]-3-pentenoate | 402938-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-[[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]methylamino]methyl]-3-pentenoate
• CAS: 402938-29-8
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₄
• 分子量: 271.357
• InChiKey: LJAWIFUTKAMECM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-[[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]methylamino]methyl]-3-pentenoate 在 B-溴代邻苯二氧硼烷 作用下， 以85%的产率得到4-Eth-(E)-ylidene-1-methyl-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  将α-氨基烷基铜酸酯与α，β-烯基-，α，β-炔基-，α，β-β，γ-烯丙烯基和α，β-γ，δ-二烯基羧酸衍生物，腈和亚砜。

  摘要：

  由α-硫代氨基甲酸酯和CuCN.2LiCl制备的α-氨基烷基铜酸酯参与与α，β-不饱和酯，硫醇酯，酰亚胺和腈的1,4-加成反应，取决于吸电子取代基和不饱和底物的取代模式。这些试剂还与α，β-炔基酯，亚砜和腈以及α，β-β，γ-不饱和烯基酯进行共轭加成反应。在α-氨基烷基铜酸酯与烯丙基酯的共轭加成中实现了优异的立体控制，而立体选择性差导致向炔基衍生物的共轭加成。炔基加合物的脱保护和环化反应可得到吡咯烷-2-酮，

  DOI：

  10.1021/jo0056038
• 作为产物：
  描述：

  椰油基二甲基叔胺 、 乙基戊-2,3-二烯酸酯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到ethyl 3-[[[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]methylamino]methyl]-3-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 4-alkylidene pyrrolidinones and pyrrolizidinones

  摘要：

  alpha-Aminoalkylcuprates prepared from tert-butoxycarbonyl protected amines undergo a conjugate addition reaction with alpha,beta-beta,gamma-allenyl esters to afford the corresponding beta,gamma-unsaturated esters with a high degree of stereoselectivity. Treatment of the unsaturated esters with PhOH/TMSCl or catechol boron bromide effects amine deprotection and lactamization to afford a 4-alkylidene-2-pyrrolidinone ring with preservation of the original olefin stereochemistry. The method can be used to prepare 4-alkylidene 2-pyrrolidinones and 2-pyrrolizidinones (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00673-5

文献信息

• α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprate Chemistry in the Synthesis of Nitrogen Heterocycles
  作者：R. Karl Dieter、Kai Lu

  DOI：10.1021/jo016053w

  日期：2002.2.1

  beta-ynoates, alpha-allenyl esters, or alpha.beta-enoates or enimides undergo N-Boc deprotection and cyclization onto the ester functionality upon treatment with PhOH/TMSCl, catecholboron bromide, or trimethylsilyl triflate. This two-pot sequence provides synthetic routes to 4-alkylidinepyrrolidine-2-ones, 4-alkylidinepyrrolizidin-2-ones, and 4-alkylidineindolizidin-2-ones via allenyl esters; pyrrolin-2-ones

  通过将α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯与α，β-壬酸酯，α-烯丙基酯或α-β-烯酸酯或亚胺偶联而获得的共轭加合物经过PhOH处理后进行N-Boc脱保护并环化成酯官能团/ TMSCl，溴化儿茶酚硼或三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯。该两锅序列通过烯基酯提供了合成途径，以合成4-烷基吡啶并吡咯烷-2-酮，4-烷基吡啶并吡咯并丁-2-酮和4-烷基吡啶并吲哚并丁-2-酮。吡咯烷-2-酮，四氢吡咯嗪-2-酮和四氢吲哚嗪-2-酮通过α/β-羟酸酯形成; 通过α，β-烯酸酯或α.β-亚胺形成吡咯烷-2-酮，吡咯烷-2-酮和吲哚嗪-2-酮。γ-氨基甲酰基-α-β-烯酸酯不愿意进行E / Z异构化需要使用（Z）-β-碘-α，通过将HI加到炔基酯中可以容易地制备β-烯酸酯，以有效地制备吡咯烷酮，四氢吡咯烷酮和四氢吲哚酮。利用ω-官能化的α，η-酸酯或β-碘-α，β-烯酸酯可环化到ω-官能度上，从而提供了合成喹喔啉的途径。