(3R,4R)-(+)-6-ethoxy-3-ethyl-2,3,4,5-tetrahydro-4-pyridineacetic acid ethyl ester | 96790-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (3R,4R)-(+)-6-ethoxy-3-ethyl-2,3,4,5-tetrahydro-4-pyridineacetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-[(3R,4R)-6-ethoxy-3-ethyl-2,3,4,5-tetrahydropyridin-4-yl]acetate
• CAS: 96790-30-6
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₃
• 分子量: 241.331
• InChiKey: BWFJCSQQMXLDEP-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-(+)-6-ethoxy-3-ethyl-2,3,4,5-tetrahydro-4-pyridineacetic acid ethyl ester 在 铂 lithium aluminium tetrahydride 、 氢溴酸 、 氢气 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 56.5h， 生成 11-benzyloxycorynan-17-ol
  参考文献：
  名称：

  Ohba, Masashi; Seto, Shigeki; Fujii, Tozo, Heterocycles, 1994, vol. 38, # 8, p. 1741 - 1744

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1-benzyl-5-ethyl-2-oxo-piperidin-4-yl)-acetic acid 在 盐酸 、 氨 、 sodium 作用下， 以 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (3R,4R)-(+)-6-ethoxy-3-ethyl-2,3,4,5-tetrahydro-4-pyridineacetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Fujii, Tozo; Ohba, Masashi; Yoneyama, Kaoru, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, p. 358 - 361

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Quinolizidines. XVIII. Syntheses of (-)- and (+)-ankorines through a lactim ether route.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、KAORU YONEYAMA、HIROKO KIZU、SHIGEYUKI YOSHIFUJI

  DOI：10.1248/cpb.34.669

  日期：——

  A formal chiral synthesis of the Alangium alkaloid (-)-ankorine [(-)-6] has been accomplished in the form of the synthesis of the lactam phenol (+)-14 from the (+)-trans-lactim ether (+)-5 and 2-benzyloxy-3, 4-dimethoxyphenacyl bromide through the intermediates (+)-10 and 11. A parallel sequence of conversions starting from the (-)-trans-lactim ether (-)-5 and proceeding through the intermediates (-)-10, 24, (-)-14, (-)-15, 26, (+)-27, and (+)-28 produced the enantiomer [(+)-6] of natural ankorine. For an alternative chial synthesis of (-)-6, ethyl cincholoiponate [(+)-19] was acetylated and the resulting N-acetyl derivative (+)-20-was oxidized with RuO4 to give the 6-piperidone (+)-21, and 2-piperidone (-)-23 in 55% and 27% yields, respectively. The (-)-cis-lactim ether (-)-16, obtained by ethylation of (+)-21 with triethyl-oxonium fluoroborate, was then converted into (-)-13, a known precursor for the synthesis of (-)-ankorine [(-)-6], in good overall yield by a "lactim ether route, " which proceeded through (+)-15 and 12.

  通过中间体(+)-10和11，从(+)-反式-亚内酯醚(+)-5和2-苄氧基-3, 4-二甲氧基苯乙酮溴化物合成内酰胺苯酚(+)-14的形式，完成了阿兰生物碱(-)-安考林[(-)-6]的正式手性合成。从(-)-反式-内酰亚胺醚(-)-5开始，通过中间体(-)-10、24、(-)-14、(-)-15、26、(+)-27和(+)-28进行平行的一系列转化，产生了天然安考林的对映体[(+)-6]。在合成(-)-6的另一种方法中，将[(+)-19]乙酰化，得到的N-乙酰衍生物(+)-20-用RuO4氧化，得到6-哌啶酮(+)-21和2-哌啶酮(-)-23，收率分别为55%和27%。(+)-21用三乙酮氧鎓氟硼酸盐乙氧基化后得到(-)-顺式-内脂醚(-)-16，然后通过 "内脂醚路线"，经过(+)-15和12，以良好的总收率转化成(-)-13，这是合成(-)-安康岭[(-)-6]的已知前体。
• Quinolizidines. XXVII. Racemic and chiral syntheses of the Neisosperma and Ochrosia alkaloid ochropposinine.
  作者：Tozo FUJII、Masashi OHBA、Takeshi TACHINAMI、Hisae MIYAJIMA

  DOI：10.1248/cpb.38.1200

  日期：——

  The first total synthesis of ochropposinine (1), a Neisosperma and Ochrosia alkaloid, has been accomplished in the form of a racemic modification by means of an initial coupling of the lactim ether (±)-3 with 5 and succeeding steps proceeding through the intermediates (±)-7, (±)-8, (±)-9, (±)-10, and (±)-11. A parallel synthetic route starting with (+)-3 produced the chiral target molecule (-)-1 via the intermediates (+)-7, (+)-8, (+)-9, 10, and (-)-11. As a result, the absolute configuration of ochropposinine has been unequivocally established to be that represented by formula (-)-1.

  通过内脂醚 (±)-3 与 5 的初始偶联，以及通过中间体 (±)-7、(±)-8、(±)-9、(±)-10 和 (±)-11 进行的后续步骤，首次以外消旋体改性的形式完成了赭桐碱 (1) 的全合成。从 (+)-3 开始的平行合成路线通过中间体 (+)-7、(+)-8、(+)-9、10 和 (-)-11 生成手性目标分子 (-)-1。因此，赭泊苷的绝对构型被明确确定为式 (-)-1 所代表的构型。
• Quinolizidines. XXXIII. A Chiral Synthesis of (-)-Ophiorrhizine, a Pentacyclic Quaternary Indole Alkaloid from Ophiorrhiza major RIDL.
  作者：Tozo FUJII、Masashi OHBA、Shigeki SETO

  DOI：10.1248/cpb.43.49

  日期：——

  A detailed account is given of the first chiral synthesis of the Ophiorrhiza alkaloid ophiorrhizine [(-)-1]. The synthesis was started by coupling the lactim ether (+)-4, readily available from cincholoipon ethyl ester [(+)-3], with 6-benzyloxy-3-chloroacetylindole (6) to form the lactam ketone (+)-8 and proceeded through the intermediates (+)-9, (+)-10, 11, (-)-12, (-)-13, 14, (-)-15, and (-)-16. The identity of synthetic (-)-1·H2O with natural ophiorrhizine unequivocally established the absolute stereochemistry of this alkaloid.

  本文详细介绍了首次手性合成麦冬草生物碱麦冬草素[(-)-1]的过程。合成的第一步是将内酰胺醚 (+)-4 与 6-苄氧基-3-氯乙酰吲哚 (6) 偶联，形成内酰胺酮 (+)-8，并通过中间体 (+)-9、(+)-10、11、(-)-12、(-)-13、14、(-)-15 和 (-)-16 继续进行。合成 (-)-1-H2O 与天然麦角碱的同一性明确地确定了这种生物碱的绝对立体化学结构。
• Quinolizidines. XXIII. An Alternative Synthetic Route to Benzo[a]quinolizidine-type Alangium Alkaloids from Ethyl Cincholoiponate
  作者：Tozo Fujii、Masashi Ohba、Kaori Shimohata、Shigeyuki Yoshifuji

  DOI：10.3987/r-1987-11-2949

  日期：——
• Structure Determination of the Ochrosia Alkaloid Ochropposinine: Syntheses of (±)- and (-)-Ochropposinine
  作者：Tozo Fujii、Masashi Ohba、Yakeshi Tachinami、Hisae Miyajima、Michel Koch、Elisabeth Seguin

  DOI：10.3987/r-1986-05-1215

  日期：——