rac-methyl 3-cyano-3-phenylpropanoate | 14387-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: rac-methyl 3-cyano-3-phenylpropanoate
• 英文别名: 3-cyano-3-phenyl-propionic acid methyl ester；3-Cyan-3-phenyl-propionsaeure-methylester；α-Phenyl-aethan-α.β-dicarbonsaeure-β-methylester-α-nitril；β-Phenyl-β-cyan-propionsaeure-methylester；Phenylbernsteinsaeure-methylester-nitril；Methyl 3-cyano-3-phenylpropanoate
• CAS: 14387-21-4
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: VQKXPNNAKZKOGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-55 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  310.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-methyl 3-cyano-3-phenylpropanoate 在 calcium borohydride 作用下， 以46%的产率得到4-hydroxy-2-phenylbutyronitrile
  参考文献：
  名称：

  优化1H-四唑-1-烷腈作为有效的口服生物利用生长激素促分泌剂。

  摘要：

  1H-四唑-1-烷腈SR-9g的体内效能比腈1铅高10倍以上，并且在大鼠和狗中具有可接受的口服生物利用度。已开发出1H-四唑-1-烷腈腈9的对映体特异性合成物。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2008.01.100
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-cyano-3-phenylacrylate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 rac-methyl 3-cyano-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  老黄色酶色氨酸116突变体介导的（Z）-β-芳基-β-氰基丙烯酸酯生物还原的对映选择性相反：（R）-和（S）-β-芳基-γ-内酰胺的合成方法

  摘要：

  老黄酶1的Trp 116突变体催化（Z）-β-芳基-β-氰基丙烯酸酯的还原反应，根据116位氨基酸的性质给出相反的对映选择性。底物以“经典”方向与酶的活性位点结合，提供还原产物的（S）-对映异构体。当氨基酸大小增加（例如亮氨酸）时，底物会采用“翻转”结合模式，该模式会转换为相应的（R）衍生物。对于大块氨基酸（例如，野生型色氨酸），不会发生还原反应。如此制备的对映体富集的氰基丙酸酯可转化为相应的（S）-和（R）-β-芳基-γ-内酰胺类化合物，通过顺序单锅法中的简单官能团互变，属于抑制性神经递质的前体，属于γ-氨基丁酸类。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500206

文献信息

• A short, chemoenzymatic route to chiral β-aryl-γ-amino acids using reductases from anaerobic bacteria
  作者：Anna Fryszkowska、Karl Fisher、John M. Gardiner、Gill M. Stephens

  DOI：10.1039/b919526b

  日期：——

  A short chemoenzymatic synthesis of β-aryl-γ-aminobutyric acids has been developed, based on a highly enantioselective biocatalytic reduction of β-aryl-β-cyano-α,β-unsaturated carboxylic acids.

  基于 β-芳基-β-氰基-α,β-不饱和羧酸的高度对映选择性生物催化还原，开发了一种短化学酶促合成 β-芳基-γ-氨基丁酸。
• Rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-cyanocinnamic esters with the assistance of a single hydrogen bond in a precise position
  作者：Xiuxiu Li、Cai You、Yusheng Yang、Yuhong Yang、Pan Li、Guoxian Gu、Lung Wa Chung、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c7sc04639a

  日期：——

  With the assistance of hydrogen bonds, the first asymmetric hydrogenation of β-cyanocinnamic esters is developed, affording chiral β-cyano esters with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). This novel methodology provides an efficient and concise synthetic route to chiral GABA-derivatives such as (S)-Pregabalin, (R)-Phenibut, (R)-Baclofen. Interestingly, in this system, the catalyst with a

  在氢键的帮助下，首次开发了 β-氰基肉桂酸酯的不对称氢化，提供了具有优异对映选择性（高达 99% ee）的手性 β-氰基酯。这种新的方法为手性 GABA 衍生物（如 ( S )-普瑞巴林、( R )-Phenibut、( R )-巴氯芬）提供了一种有效且简洁的合成途径。有趣的是，在该体系中，单氢键供体催化剂的性能优于双氢键供体，这是金属有机催化领域的一个新发现。
• Enantioselective Cyanofunctionalization of Aromatic Alkenes via Radical Anions
  作者：Bin Zhang、Tian-Tian Li、Zhi-Cheng Mao、Min Jiang、Zhihan Zhang、Ke Zhao、Wen-Yuan Qu、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/jacs.3c10439

  日期：2024.1.17

  Alkene radical ions constitute an integral and unique class of reactive intermediates for the synthesis of valuable compounds because they have both unpaired spins and charge. However, relatively few synthetic applications of alkene radical anions have emerged due to a dearth of generally applicable and mild radical anion generation approaches. Precise control over the chemo- and stereoselectivity

  烯烃自由基离子构成了一类完整且独特的反应中间体，用于合成有价值的化合物，因为它们具有不成对的自旋和电荷。然而，由于缺乏普遍适用且温和的自由基阴离子生成方法，烯烃自由基阴离子的合成应用相对较少。由于其高反应性，对烯烃自由基阴离子介导过程中化学选择性和立体选择性的精确控制是另一个长期存在的挑战。为了克服这些问题，我们在这里开发了一种新的氧化还原中性策略，将光氧化还原和铜催化无缝融合，以实现烯烃自由基阴离子的受控生成及其通过类二强物质的正交对映选择性氰基官能化。这种新策略使得在可见光照射下无需化学计量还原剂或氧化剂即可实现烯烃的高度区域选择性、化学选择性和对映选择性氢氰化、氘氰化和氰基羧化。该方案为探索烯烃自由基阴离子的转化潜力提供了新的蓝图。
• Anschuetz, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1907, vol. 354, p. 127
  作者：Anschuetz

  DOI：——

  日期：——
• Casini et al., Annali di Chimica, 1958, vol. 48, p. 1322,1327
  作者：Casini et al.

  DOI：——

  日期：——