ap and sc*(9S*)-8-bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene | 130927-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: ap and sc*(9S*)-8-bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene
• 英文别名: 8-Bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene；13-Bromo-3,6-dimethyl-1-[(2-methylphenyl)methyl]pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9(14),10,12,15,17,19-nonaene；13-bromo-3,6-dimethyl-1-[(2-methylphenyl)methyl]pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9(14),10,12,15,17,19-nonaene
• CAS: 130927-56-9；130982-48-8；143838-65-7
• 化学式: C₃₀H₂₅Br
• 分子量: 465.433
• InChiKey: PZUSDHHKSBZIGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-bromoanthrone 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 生成 ap and sc*(9S*)-8-bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene
  参考文献：
  名称：

  Atropisomerism in a Molecular Gear, 8-Bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene

  摘要：

  在室温下，分别分离出了标题化合物的两种旋转体 ap 和 sc1，它们是稳定的实体。在高温条件下，这两种转构体形成了一种平衡混合物，在 60 ℃ 的甲苯-d8 溶液中，K（[ap]/[sc1]）为 2.26。sc1 → ap 转化的动力学参数如下：ΔH‡ = 26.3 ± 0.6 kcal mol-1 (1 cal = 4.184 J)，ΔS‡ = -2.7 ± 1.8 cal mol-1 K-1，ΔG‡350K = 27.2 kcal mol-1。

  DOI：

  10.1246/cl.1990.1373

文献信息

• Atropisomerism in Doubly<i>peri</i>-Substituted 9-(2-Methylbenzyl)triptycene Derivatives, 8-Chloro- and 8-Bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycenes
  作者：Gaku Yamamoto、Takashi Nemoto、Yuji Ohashi

  DOI：10.1246/bcsj.65.1957

  日期：1992.7

  9-(2-methylbenzyl)triptycene has an energy barrier to gear rotation of 11.8 kcal mol−1 (1 cal = 4.184 J). Introduction of substituents at two of the peri-positions was expected to raise the barrier enough for atropisomerism to be realized in this system. Actually, two stable rotational isomers, ap and sc*(9S*), were separately isolated for 8-chloro- (7) and 8-bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene (8).

  13C 动态 NMR 研究表明，9-(2-甲基苄基)triptycene 对齿轮旋转的能垒为 11.8 kcal mol-1 (1 cal = 4.184 J)。预计在两个周围位置引入取代基会提高屏障，足以在该系统中实现阻转异构。实际上，针对 8-氯-(7) 和 8-溴-1,4-二甲基-9-(2-甲基苄基)triptycene (8) 分别分离了两种稳定的旋转异构体 ap 和 sc*(9S*)。甲苯-d8 溶液中的经典动力学研究表明，7 和 8 的异构化势垒（ΔG≠ 在 350 K）分别为 26.4 和 27.2 kcal mol-1。通过分子力学计算研究了异构化途径，这表明齿轮旋转途径是有利的。在任一化合物中，发现 sc* (9S*) 旋转异构体热异构化为固态的 ap 旋转异构体。旋转异构体晶体的X射线晶体学分析表明，旋转异构体具有不同的晶体结构，因此晶体会被破坏...
• Atropisomerism in a Molecular Gear, 8-Bromo-1,4-dimethyl-9-(2-methylbenzyl)triptycene
  作者：Gaku Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1990.1373

  日期：1990.8

  Two rotamers, ap and sc1, of the title compound were separately isolated as stable entities at room temperature. The rotamers gave an equilibrium mixture of the two at elevated temperatures, K([ap]/[sc1]) being 2.26 at 60 °C in toluene-d8. The kinetic parameters for the sc1 → ap conversion are as follows: ΔH‡ = 26.3 ± 0.6 kcal mol−1 (1 cal = 4.184 J), ΔS‡ = −2.7 ± 1.8 cal mol−1 K−1, ΔG‡350K = 27.2 kcal mol−1.

  在室温下，分别分离出了标题化合物的两种旋转体 ap 和 sc1，它们是稳定的实体。在高温条件下，这两种转构体形成了一种平衡混合物，在 60 ℃ 的甲苯-d8 溶液中，K（[ap]/[sc1]）为 2.26。sc1 → ap 转化的动力学参数如下：ΔH‡ = 26.3 ± 0.6 kcal mol-1 (1 cal = 4.184 J)，ΔS‡ = -2.7 ± 1.8 cal mol-1 K-1，ΔG‡350K = 27.2 kcal mol-1。