perpivaloylaucubin | 318267-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: perpivaloylaucubin
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-6-[[(1S,4aR,5S,7aS)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-7-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-1-yl]oxy]-3,4,5-tris(2,2-dimethylpropanoyloxy)oxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 318267-52-6
• 化学式: C₄₅H₇₀O₁₅
• 分子量: 851.042
• InChiKey: RIQBWAMIGMXYNA-GUZKKVRDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  186
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perpivaloylaucubin 在 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(2R,3R,4S,5R,6S)-6-[[(1S,5Z,5aS,6R,8aS)-6-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-8-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-5-(trimethylsilyloxymethylidene)-1,5a,6,8a-tetrahydrocyclopenta[c]oxepin-1-yl]oxy]-3,4,5-tris(2,2-dimethylpropanoyloxy)oxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  溶剂和催化剂对桃叶珊瑚苷多官能团烯氧基硅烷形成和水解的影响

  摘要：

  Aucubin 是一种广泛从 Aucuba japonica 中提取的天然环烯醚萜，由于其众多特征，作为半合成原料引起了强烈兴趣。在这项研究中，我们描述了三甲基甲硅烷基重氮甲烷和醛衍生的桃叶珊瑚苷 (3a) 之间前所未有的反应，导致不同的原始非天然骨架，例如三环化合物 6 和 9（图 1）。将介绍催化剂、溶剂和温度对产物形成的影响以及烯氧基硅烷 4 的水解。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.499
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 桃叶珊瑚苷（杜仲甙） 在 pyr 作用下， 以76%的产率得到perpivaloylaucubin
  参考文献：
  名称：

  溶剂和催化剂对桃叶珊瑚苷多官能团烯氧基硅烷形成和水解的影响

  摘要：

  Aucubin 是一种广泛从 Aucuba japonica 中提取的天然环烯醚萜，由于其众多特征，作为半合成原料引起了强烈兴趣。在这项研究中，我们描述了三甲基甲硅烷基重氮甲烷和醛衍生的桃叶珊瑚苷 (3a) 之间前所未有的反应，导致不同的原始非天然骨架，例如三环化合物 6 和 9（图 1）。将介绍催化剂、溶剂和温度对产物形成的影响以及烯氧基硅烷 4 的水解。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.499

文献信息

• Stereoselective Conversion of Aucubin into Polyfunctionalized Tetrahydro-1H-cyclopenta[c]furan Glucosides
  作者：Christine Mouriès、Brigitte Deguin、Michel Koch、François Tillequin

  DOI：10.1002/hlca.200390005

  日期：2003.1

  azodicarboxylate gave (6R)-6-phthalimido-perpivaloylbartsioside (10) (Scheme 1). Selective oxidation reactions performed with perpivaloylaucubin (12) yielded (1R)- and (1S)-3(β-D-glucopyranosyloxy)-1H-cyclopenta[c]furan-1-carboxaldehydes 13 and 14 respectively (Scheme 2). Similarly, perpivaloyl-6-epiaucubin (9) and 10 afforded the corresponding (1S)-carboxaldehyde 15 and (1R)-carboxaldehyde 16, respectively. The

  2'，3'，4'，6'，10-penta- O-吡咯丙酸酯（6）与邻苯二甲酰亚胺，三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯的Mitsunobu反应得到（6 R）-6-邻苯二甲酰亚胺-过吡咯并戊二酮糖苷（10）（方案1））。用perpivaloylaucubin（12）进行的选择性氧化反应分别产生（1 R）-和（1 S）-3（β -D-吡喃葡萄糖基氧基）-1 H-环戊[ c ]呋喃-1-羧醛13和14（方案2） 。同样，perpivaloyl-6-epiaucubin（9）和10得到相应的（1S）-甲醛18和（1R）-甲醛16。以这种方式获得的受保护的环戊呋喃糖苷是通用的合成子，可能被证明可用于进一步的化学多样化。
• A novel series of cytotoxic iridoid glucosides derived from aucubin: Design, synthesis and structure–activity relationships
  作者：Vokatsoa C. Rakotondramasy、Christine Mouriès、Xavier Cachet、Abdelhak Neghra、Missam El Mourabet、François Tillequin、Michel Koch、Brigitte Deguin

  DOI：10.1016/j.ejmech.2010.02.007

  日期：2010.6

  Five new unsaturated iridolactones 3–7 related to natural cytotoxic oxylipins, Tei 9826, and iridolactone 2, were prepared by parallel synthesis from natural aucubin. It was found that perpivaloyl iridoid glucosides 2, 3, and 4 were markedly cytotoxic against both L1210 and KB-3-1 cell lines.

  通过从天然紫胶中进行平行合成，制备了五个与天然细胞毒性脂蛋白有关的新的不饱和iridolactones 3 – 7，Tei 9826和iridolactone 2。据发现，环烯醚萜perpivaloyl糖苷2，3和4分别对两种L1210和KB-3-1细胞系显着的细胞毒性。
• ——
  作者：Xavier Cachet、Brigitte Deguin、François Tillequin、Yves Rolland、Michel Koch

  DOI：10.1002/1522-2675(20001004)83:10<2812::aid-hlca2812>3.0.co;2-7

  日期：2000.10.4

  Treatment of iodolactone 8a, having a cyclopentano[c]pyran skeleton and deriving from aucubin (1) (Scheme I), with sodium trimethylsilanolate permitted a straightforward rearrangement to bicyclo[3.1.0]hexenes 10a and 10b (Schemes 3 and 4). Introduction of an N-atom via a modified Curtius reaction provided an easy entry to fused aminocyclopentitols (Schemes 4 and 5). Target 4 is a conformationally restricted cyclopropane-fused analogue of the glycosidase inhibitors mannostatins A (2) and B (3).
• Influence of solvents and catalysts on the formation and hydrolysis of polyfunctional enoxysilanes derived from aucubin
  作者：Christelle Lemus、Michel Koch、Sylvie Michel、Brigitte Deguin

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.499

  日期：——

  Aucubin, a natural iridoid widely extracted from Aucuba japonica presents a strong interest as semisynthetic raw substantial, thanks to its numerous features. In this study, we describe an unprecedented reaction between trimethylsilyldiazomethane and the aldehyde-derived aucubin (3a) leading to different original non-natural skeletons exemplified by the tricyclic compounds 6 and 9 (Figure 1). The influence

  Aucubin 是一种广泛从 Aucuba japonica 中提取的天然环烯醚萜，由于其众多特征，作为半合成原料引起了强烈兴趣。在这项研究中，我们描述了三甲基甲硅烷基重氮甲烷和醛衍生的桃叶珊瑚苷 (3a) 之间前所未有的反应，导致不同的原始非天然骨架，例如三环化合物 6 和 9（图 1）。将介绍催化剂、溶剂和温度对产物形成的影响以及烯氧基硅烷 4 的水解。