2-Methoxycarbonyl-3-phenyl-1,3-diazabicyclo<3.3.0>octane | 165879-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Methoxycarbonyl-3-phenyl-1,3-diazabicyclo<3.3.0>octane
• 英文别名: (2R,5S)-2-methoxycarbonyl-3-phenyl-1,3-diazabicyclo[3.3.0]octane；methyl 2-phenylhexahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]imidazole-3-carboxylate；methyl (3R,7aS)-2-phenyl-1,3,5,6,7,7a-hexahydropyrrolo[1,2-c]imidazole-3-carboxylate
• CAS: 165879-49-2
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₂
• 分子量: 246.309
• InChiKey: IVRYBIASBRGJQI-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methoxycarbonyl-3-phenyl-1,3-diazabicyclo<3.3.0>octane 在 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 2-((1'R)-1-Hydroxy-1'-phenylethyl)-3-phenyl-1,3-diazabicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  通过将金属化的氧化膦立体选择性地添加到脯氨酸衍生的酮缩醛中来立体控制一些旋光性β-羟基氧化膦的路线

  摘要：

  描述了一种不对称的Horner-Wittig加成反应，其中手性助剂与亲电子试剂连接。关键步骤是在Mukaiyama的脯氨酸衍生的酮缩醛中添加金属化的氧化膦（描述了改进的合成方法），并详细研究了影响这些反应立体选择性的因素。特别地，通过金属化的条件的适当选择，互补立体选择性观察到：在THF中反应，没有添加剂是顺式，而在添加了溴化锂甲苯反应选择性（Felkin非螯合控制）是抗选择性（克拉姆螯合控制）。

  DOI：

  10.1039/p19960002117
• 作为产物：
  描述：

  benzyl (2S)-2-(phenylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 2-Methoxycarbonyl-3-phenyl-1,3-diazabicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  通过将金属化的氧化膦立体选择性地添加到脯氨酸衍生的酮缩醛中来立体控制一些旋光性β-羟基氧化膦的路线

  摘要：

  描述了一种不对称的Horner-Wittig加成反应，其中手性助剂与亲电子试剂连接。关键步骤是在Mukaiyama的脯氨酸衍生的酮缩醛中添加金属化的氧化膦（描述了改进的合成方法），并详细研究了影响这些反应立体选择性的因素。特别地，通过金属化的条件的适当选择，互补立体选择性观察到：在THF中反应，没有添加剂是顺式，而在添加了溴化锂甲苯反应选择性（Felkin非螯合控制）是抗选择性（克拉姆螯合控制）。

  DOI：

  10.1039/p19960002117

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of R or S diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2 diols using bicyclic aminals
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00334-9

  日期：1995.4

  Homochiral diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes 1 and 2 have been made by diastereoselective additions of metallated methyldiphenylphosphine oxides 10 to Mukaiyama's keto aminals 8 and 9. Reduction to diphenylphosphinoyl 1,2 diols 3 and 4 is also described. Sharpless asymmetric dihydroxylation provides an alternative route to diphenylphosphinoyl 1,2 diols 3 and 4; the two approaches are compared.

  通过将金属化的甲基二苯基膦氧化物10非对映选择性地添加到Mukaiyama的酮缩醛8和9中，制备了手性二苯基膦酰基羟基醛1和2。减少到diphenylphosphinoyl 1,2-二醇3和4中也有描述。尖锐的不对称二羟基化为二苯基膦酰基1,2二醇3和4提供了另一种途径；比较了两种方法。
• Chiral phosphine oxides and chiral esters in stereoselective intermolecular acylation reactions of phosphine oxides
  作者：David Cavalla、Catherine Guéguen、Adam Nelson、Peter O'Brien、Matthew G Russell、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01612-7

  日期：1996.10

  Single diastereomers of β-keto phosphine oxides have been generated from intermolecular acylation of phosphine oxides using either chiral esters or chiral phoshine oxides. In most cases, reduction of the ketone products was not affected by the presence of extra chiral centres. Some mechanistic points of interest in the acylation reactions are discussed.

  β-酮膦氧化物的单一非对映异构体是通过使用手性酯或手性膦氧化物通过膦氧化物的分子间酰化而产生的。在大多数情况下，多余的手性中心不会影响酮产品的还原。讨论了酰化​​反应中的一些机制。
• Asymmetric total synthesis of (+)-curcutetraol and (+)-sydonol
  作者：Suguru Ito、Chenxia Zhang、Naoya Hosoda、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.012

  日期：2008.10

  The asymmetric total syntheses of (+)-curcutetraol and (+)-sydonol, phenolic bisabolane-type sesquiterpenoids having chiral tertiary alcohol moiety in the o-position of a phenol, were achieved in high enantiomeric excesses (99% ee). The chiral tertiary benzylic alcohol moiety of these compounds was constructed by an asymmetric synthesis using an easily available chiral aminal, (−)-(2R,5S)-2-methox

  以高对映体过量（99％ee）实现了（+）-姜四醇和（+）-sydonol（在酚的邻位具有手性叔醇部分的酚双杂草烷型倍半萜类）的不对称总合成。这些化合物的手性叔苄醇部分是通过不对称合成，使用易于获得的手性缩醛，（-）-（2 R，5 S）-2-甲氧基羰基-3-苯基-1,3-二氮杂双环[3.3]构造的。 0]辛烷。基于在合成中使用的已建立的不对称合成的立体化学过程，假定（+）-姜四醇和（+）-香豆酚的绝对构型均为S-构型。
• First asymmetric total synthesis of (+)-curcutetraol
  作者：Chenxia Zhang、Suguru Ito、Naoya Hosoda、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.094

  日期：2008.4

  The first asymmetric total synthesis of (+)-curcutetraol, a marine phenolic bisabolane-type sesquiterpene, was achieved in eight steps in ca. 50% overall yield. The chiral tertiary benzylic alcohol moiety in the o-position of a phenol was constructed in high optical yield (99% ee) by an asymmetric synthesis using a chiral aminal, (2R,5S)-2-methoxycarbonyl-3-phenyl-1,3-diazabicyclo[3.3.0]octane.

  大约在八步中完成了（+）-curcutetraol（一种海洋酚双五硼烷型倍半萜烯）的首次不对称全合成。总产率为50％。在手性叔苄醇部分Ô酚-位是在高的光学产率（99％ee）的通过使用手性缩醛胺，（2不对称合成构建- [R，5小号）-2-甲氧基羰基-3-苯基1,3-二氮杂双环[3.3.0]辛烷。
• Synthesis of (R)- or (S)-diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2-diols using Mukaiyama's bicyclic aminal methodology and Sharpless asymmetric dihydroxylation
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1039/p19960002129

  日期：——

  Two different approaches to diphenylphosphinoyl hydroxy aldehydes and 1,2-diols are compared. A lengthy chiral auxiliary approach using proline-derived aminals enables hydroxy aldehydes and 1,2-diols of known absolute stereochemistry and high enantiomeric excess to be synthesised. In contrast, a much shorter asymmetric dihydroxylation route generates 1,2-diols with lower enantiomeric excesses and unexpected (in view of Sharpless's mnemonic) absolute stereochemistry. The dihydroxylation results are thus of both mechanistic and synthetic value.

  比较了二苯基膦酰羟基醛和 1,2-二醇的两种不同方法。使用脯氨酸衍生的缩醛胺的冗长的手性辅助方法能够合成已知绝对立体化学和高对映体过量的羟基醛和1,2-二醇。相比之下，更短的不对称二羟基化路线产生的1,2-二醇具有较低的对映体过量和意想不到的（鉴于夏普莱斯的助记符）绝对立体化学。因此，二羟基化结果具有机械价值和合成价值。