(S)-methyl 2,3-dihydro-4H-pyran-4-one-2-carboxylate | 157493-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (S)-methyl 2,3-dihydro-4H-pyran-4-one-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (S)-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate；methyl (2S)-4-oxo-2,3-dihydropyran-2-carboxylate
• CAS: 157493-03-3
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: LRTKXTUIEPQWFL-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  225.5±29.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.250±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2,3-dihydro-4H-pyran-4-one-2-carboxylate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 cerium(III) chloride 作用下， 生成 (2S,6S)-6-hydroxymethyl-2-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric catalysis of Diels–Alder cycloaddition by a β-amino alcohol derived boron complex: reasonable transition-state assembly for one-directional diene approach

  摘要：

  由手性氨基醇衍生的硼络合物催化甘油酸与酸敏感的Danishefsky二烯的非对称Diels-Alder反应，实现了高对映选择性和cis(endo)非对映选择性，这是通过从邻近磺酰氨基的位点进行单向二烯接近的有利过渡态组装实现的。

  DOI：

  10.1039/c39940001563
• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 2,6-bis[4'-(S)-isopropyloxazoli-2-yl]pyridine 、 MS 4 Angstroem 、 三氟乙酸 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-methyl 2,3-dihydro-4H-pyran-4-one-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性双（恶唑啉）-镧系元素配合物催化乙醛酸酯和Danishefsky二烯的不对称杂Diels-Alder反应

  摘要：

  各种手性双（恶唑啉）-镧系元素络合物催化乙醛酸酯和Danishefsky's二烯的不对称杂Diels-Alder反应，得​​到相应的羟醛加合物，用三氟乙酸处理后得到的杂Diels-Alder产物高达77％对映体过量和73％的分离产率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00144-1

文献信息

• Asymmetric hetero Diels–Alder reaction of Danishefsky's dienes and glyoxylates with chiral bis(oxazolinyl)phenylrhodium(III) aqua complexes, and its mechanistic studies
  作者：Yukihiro Motoyama、Yoshiyuki Koga、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01049-8

  日期：2001.1

  Asymmetric hetero Diels–Alder reaction of Danishefsky's dienes with glyoxylates is catalyzed in high enantioselectivity and cis (endo)-diastereoselectivity by chiral (Phebox)RhCl2(H2O) complexes [Phebox=2,6-bis(oxazolinyl)phenyl], via the concerted [4+2] mechanism with perpendicular conformation of two carbonyl moieties of glyoxylates. Dibromide and difluoride complexes were newly synthesized and found

  Danishefsky二烯与乙醛酸酯的不对称杂Diels-Alder反应通过手性（Phebox）RhCl 2（H 2 O）络合物[Phebox = 2,6-双（恶唑啉基）苯基]催化高对映选择性和顺（内）-非对映选择性。通过一致的[4 + 2]机理与乙醛酸酯的两个羰基部分的垂直构象。新合成了二溴化物和二氟化物配合物，发现杂Diels–Alder产物的对映选择性比母体二氯化物配合物略高（Cl：80％ee，Br：82％ee，F：84％ee）。
• Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Dienes with α-Carbonyl Esters Catalyzed by an Indium(III)–PyBox Complex
  作者：Bei Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol400841s

  日期：2013.6.21

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s dienes with α-carbonyl esters using a chiral In(III)–pybox complex has been demonstrated. This protocol offers several advantages, including mild reaction conditions, relatively low catalyst loading, and good to excellent enantioselectivities. Furthermore, the absolute configurations of the new alkynyl-containing products

  已证明使用手性In（III）-pybox配合物可以有效地催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的对映选择性杂Diels-Alder反应。该方案具有几个优点，包括温和的反应条件，相对较低的催化剂负载量以及良好的对映选择性。此外，通过CD光谱结合TD-DFT计算确定了新的含炔基产物的绝对构型。
• Asymmetric hetero Diels-Alder reactions of Danishefsky's diene and glyoxylate esters catalyzed by chiral bisoxazoline derived catalysts
  作者：Arun K. Ghosh、Packiarajan Mathivanan、John Cappiello、K. Krishnan

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00261-3

  日期：1996.8

  Asymmetric hetero Diels-Alder reactions of Danishefsky's diene and glyoxylate esters catalyzed by bis(oxazoline)-metal complex afforded the corresponding aldol adduct which upon treatment with trifluoroacetic acid furnished the hetero Diels-Alder product in 72% enantiomeric excess and 70% isolated yield.

  由双(恶唑啉)-金属配合物催化的达尼塞夫斯基二烯和乙醛酸酯的不对称杂第尔斯-阿尔德反应提供了相应的羟醛加合物，其在用三氟乙酸处理后提供了杂第尔斯-阿尔德产物，对映体过量为72%，分离产率为70%。
• Mihara, Jun; Aikawa, Kohsuke; Uchida, Tatsuya, Heterocycles, 2001, vol. 54, # 1, p. 395 - 404
  作者：Mihara, Jun、Aikawa, Kohsuke、Uchida, Tatsuya、Irie, Ryo、Katsuki, Tsutomu

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric hetero-Diels–Alder reaction of glyoxylate esters and Danishefsky’s diene catalyzed by chiral bis(oxazoline)–lanthanide complexes
  作者：Changtao Qian、Longcheng Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00144-1

  日期：2000.3

  Asymmetric hetero-Diels–Alder reactions of glyoxylate esters and Danishefsky’s diene catalyzed by various chiral bis(oxazoline)–lanthanide complexes afforded the corresponding aldol adducts, which upon treatment with trifluoroacetic acid, furnished the hetero-Diels–Alder product in up to 77% enantiomeric excess and 73% isolated yield.

  各种手性双（恶唑啉）-镧系元素络合物催化乙醛酸酯和Danishefsky's二烯的不对称杂Diels-Alder反应，得​​到相应的羟醛加合物，用三氟乙酸处理后得到的杂Diels-Alder产物高达77％对映体过量和73％的分离产率。