(+)-(S)_C(S)_S-α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide | 121115-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)_C(S)_S-α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: (+)-(S)-α-chloro-α-(dimethylphosphoryl)methyl-p-tolyl sulfoxide；1-[(S)-[(S)-chloro(dimethoxyphosphoryl)methyl]sulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 121115-37-5
• 化学式: C₁₀H₁₄ClO₄PS
• 分子量: 296.712
• InChiKey: KELMKOQUEGJFPN-BTDLBPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 (+)-(S)_C(S)_S-α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide 在 正丁基锂 作用下， 生成 (Z)-1-chloro-1-p-tolylsulfinyl-2-p-nitrophenyl-ethene
  参考文献：
  名称：

  α-磷酰基亚砜。X.旋光性α-氯乙烯基亚砜的一般合成

  摘要：

  使用（+）-（S）C（S）S -α-氯-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜作为Horner-Wittig反应的关键底物的对映体α-氯乙烯基对甲苯基亚砜1的一般有效合成描述了具有羰基化合物的化合物。确定了几何异构体的比例为1并进行了简要研究。（Z）-1-氯-1-对甲苯基亚磺酰基-2-苯基乙烯和（Z）-1-氯-1-对甲苯基亚磺酰基-2-（2-噻吩基）-乙烯的X射线衍射结构被报道。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00458-2
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(S)-dimethyl-p-tolylsulfinylmethanephosphonate 在 (二氯碘)-苯 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-(S)_C(S)_S-α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  α-磷酸亚砜VIII。α-磷酰亚砜的α-氯化立体化学

  摘要：

  描述了在存在和不存在吡啶的情况下用碘代二氯乙烷和磺酰氯对α-磷酰基亚砜1的氯化，以及使用（+）-（S）-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜1a对该反应的立体化学研究。发现在亚磺酰基的立体化学控制下发生了1至相应的α-氯-α-磷酰基亚砜2的转化，并导致非对映异构体混合物。α-碳原子上的不对称诱导程度和手性亚磺酰基中心在1中的消旋化取决于反应条件。在（+）-（S）-1a的氯化反应中形成的主要非对映异构体的结构即，通过X射线分析求出（+）-（S）c（S）s -α-氯-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜2a。通过直接方法解析该结构，并将其精炼为R = 0.081。氯化α-磷酰基亚砜1的实验数据表明在两个手性中心（C和S）都保留了构型，并且该立体化学可以通过假设涉及形成带正电荷的叶立德的加成消除机理来合理化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85289-3

文献信息

• Mikolajczyk Marian, Midura Wanda H., Grzejszczak Slawomir, Tetrahedron, 50 (1994) N 27, S 8053-8072
  作者：Mikolajczyk Marian, Midura Wanda H., Grzejszczak Slawomir

  DOI：——

  日期：——
• α-Phosphoryl sulfoxides VIII. Stereochemistry of α-chlorination of α-phosphoryl sulfoxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Sławomir Grzejszczak、Fernando Montanari、Mauro Cinquini、Michał W. Wieczorek、Janina Karolak-Wojciechowska

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85289-3

  日期：1994.1

  structure of the major diastereomer formed in the chlorination of (+)-(S)-1ai.e. (+)-(S)c(S)s-α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide 2a was determined by X-ray analysis. The structure was solved by direct methods and refined to R=0.081. The experimental data on chlorination of α-phosphoryl sulfoxides 1 point to retention of the configuration at both chiral centres (C and S) and this stereochemistry

  描述了在存在和不存在吡啶的情况下用碘代二氯乙烷和磺酰氯对α-磷酰基亚砜1的氯化，以及使用（+）-（S）-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜1a对该反应的立体化学研究。发现在亚磺酰基的立体化学控制下发生了1至相应的α-氯-α-磷酰基亚砜2的转化，并导致非对映异构体混合物。α-碳原子上的不对称诱导程度和手性亚磺酰基中心在1中的消旋化取决于反应条件。在（+）-（S）-1a的氯化反应中形成的主要非对映异构体的结构即，通过X射线分析求出（+）-（S）c（S）s -α-氯-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜2a。通过直接方法解析该结构，并将其精炼为R = 0.081。氯化α-磷酰基亚砜1的实验数据表明在两个手性中心（C和S）都保留了构型，并且该立体化学可以通过假设涉及形成带正电荷的叶立德的加成消除机理来合理化。
• α-phosphoryl sulfoxides. X. A general synthesis of optically active α-chlorovinyl sulfoxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Jerzy A. Krysiak、Wanda H. Midura、MichałW. Wieczorek、Jarosław Błaszczyk

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00458-2

  日期：1996.12

  A general and efficient synthesis of enantiomeric α-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides 1 using (+)-(S)C(S)S-α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide as a key substrate for the Horner-Wittig reaction with carbonyl compounds is described. The ratio of geometrical isomers of 1 was determined and briefly investigated. The X-ray diffraction structures of (Z)-1-chloro-1-p-tolylsulfinyl-2-phenyl-ethene

  使用（+）-（S）C（S）S -α-氯-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜作为Horner-Wittig反应的关键底物的对映体α-氯乙烯基对甲苯基亚砜1的一般有效合成描述了具有羰基化合物的化合物。确定了几何异构体的比例为1并进行了简要研究。（Z）-1-氯-1-对甲苯基亚磺酰基-2-苯基乙烯和（Z）-1-氯-1-对甲苯基亚磺酰基-2-（2-噻吩基）-乙烯的X射线衍射结构被报道。