α-dimethylphosphoryl methyl p-tolyl sulfoxide (-)S

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-dimethylphosphoryl methyl p-tolyl sulfoxide (-)S
• 英文别名: 1-(Dimethoxyphosphorylmethylsulfinyl)-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄PS
• 分子量: 262.266
• InChiKey: FUTJQOSOFZXWOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-dimethylphosphoryl methyl p-tolyl sulfoxide (-)S 在 (二氯碘)-苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  α-磷酸亚砜VIII。α-磷酰亚砜的α-氯化立体化学

  摘要：

  描述了在存在和不存在吡啶的情况下用碘代二氯乙烷和磺酰氯对α-磷酰基亚砜1的氯化，以及使用（+）-（S）-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜1a对该反应的立体化学研究。发现在亚磺酰基的立体化学控制下发生了1至相应的α-氯-α-磷酰基亚砜2的转化，并导致非对映异构体混合物。α-碳原子上的不对称诱导程度和手性亚磺酰基中心在1中的消旋化取决于反应条件。在（+）-（S）-1a的氯化反应中形成的主要非对映异构体的结构即，通过X射线分析求出（+）-（S）c（S）s -α-氯-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜2a。通过直接方法解析该结构，并将其精炼为R = 0.081。氯化α-磷酰基亚砜1的实验数据表明在两个手性中心（C和S）都保留了构型，并且该立体化学可以通过假设涉及形成带正电荷的叶立德的加成消除机理来合理化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85289-3
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基对甲苯硫醚 在 sodium periodate 作用下， 生成 α-dimethylphosphoryl methyl p-tolyl sulfoxide (-)S
  参考文献：
  名称：

  Organosulfur compounds. 12. .alpha.-Phosphoryl sulfoxides. 3. Dimethylphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide. Resolution, stereospecific synthesis, and the Horner-Wittig reaction. A new synthesis of optically active .alpha.,.beta.-unsaturated sulfoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00397a020

文献信息

• (Diphenoxyphosphoryl)methyl <i>p</i>-tolyl sulfoxide: A new reagent for <i>Z</i>-selective synthesis of racemic and optically active vinyl sulfoxides
  作者：Wanda H. Midura、Ashraf M. Mohamed Ewas、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1080/10426507.2015.1114489

  日期：2016.3.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Racemic and optically active (+)-(S)-(diphenoxyphosphoryl)methyl p-tolyl sulfoxide were prepared and used as Horner olefination reagents. Their reaction with aromatic and aliphatic aldehydes afforded the corresponding racemic and enantiomeric α,β-unsaturated sulfoxides with moderate to high Z-selectivity. The E/Z ratio was found to be dependent on the structure of aldehyde

  图形摘要摘要制备了外消旋的和旋光的(+)-(S)-(二苯氧基磷酰基)甲基对甲苯基亚砜并用作Horner烯化试剂。它们与芳香族和脂肪族醛反应得到相应的外消旋和对映异构 α,β-不饱和亚砜，具有中等至高的 Z 选择性。发现 E/Z 比取决于醛的结构、碱的性质、反应条件和 18-crown-6 的添加。
• α-Phosphoryl sulfoxides. XI. Sulfenylation of α-phosphoryl sulfoxides and a general synthesis of optically active ketene dithioacetal mono-S-oxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Blanka Wladislaw、Francisco C. Biaggio、Liliana Marzorati、MichałW. Wieczorek、Jarosław Błaszczyk

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01175-1

  日期：1997.2

  α-phosphoryl sulfoxides 1 with S-methyl methanethiosulfonate and phenylselenenyl bromide, respectively, affording α-methylsulfenyl- and α-phenylselenenyl-α-phosphoryl sulfoxides 8 and 9 are described. Sulfenylation of (+)-(S)-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide 2 gave a mixture of optically active diastereoisomers of the sulfoxide 8a which is a key substrate in the Horner-Wittig synthesis of enantiomeric

  硫基化和α -磷酰基亚砜的selenenylation 1与S-甲基methanethiosulfonate和苯硒基溴，分别得到α-methylsulfenyl-和α-苯硒基-α -磷亚砜8和9中描述。（+）-（S）-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜2的亚磺酰化得到了亚砜8a的旋光非对映异构体的混合物，这是对映体烯酮二硫缩醛单S-氧化物10的Horner-Wittig合成的关键底物。确定了10个几何异构体的比例并进行了简要讨论。E的晶体和分子结构报道了-1-对甲苯基亚磺酰基-1-甲基亚磺酰基-2-苯基-乙烯10a。
• Organosulfur compounds. 16. .alpha.-Phosphoryl sulfoxides. 4. Pummerer rearrangements of .alpha.-phosphoryl sulfoxides and asymmetric induction in the transfer of chirality from sulfur to carbon
  作者：Marian Mikolajczyk、Andrzej Zatorski、Slawomir Grzejszczak、Burkhard Costisella、Wanda Midura

  DOI：10.1021/jo00406a050

  日期：1978.6
• Wladislaw, Blanka; Marzorati, Liliana; Biaggio, Francisco C., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1996, vol. 111, p. 186
  作者：Wladislaw, Blanka、Marzorati, Liliana、Biaggio, Francisco C.、Mikolajczyk, Marian

  DOI：——

  日期：——
• Mikolajczyk Marian, Midura Wanda H., Grzejszczak Slawomir, Tetrahedron, 50 (1994) N 27, S 8053-8072
  作者：Mikolajczyk Marian, Midura Wanda H., Grzejszczak Slawomir

  DOI：——

  日期：——