2-methylenecyclopropane carboxylic acid diphenylamide | 440084-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylenecyclopropane carboxylic acid diphenylamide
• 英文别名: 2-methylidene-N,N-diphenylcyclopropane-1-carboxamide
• CAS: 440084-59-3
• 化学式: C₁₇H₁₅NO
• 分子量: 249.312
• InChiKey: JPLHRCYYDHJXSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52 °C
• 沸点：
  458.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenecyclopropane carboxylic acid diphenylamide 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 magnesium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 (2S,3S,4R,S_R)-4-hydroxymethyl-2-(4-methoxyphenyl)-1-(toluene-4-sulfinyl)-pyrrolidine-3-carboxylic acid diphenylamide
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性的亚甲基环丙烷环的扩环合成（-）-（α）-海藻酸。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了13个步骤的简明和对映选择性合成（-）-α-海藻酸的总产率为15％。通过叔甲基亚甲基环丙基酰胺的MgI（2）介导的扩环，以优异的非对映选择性（> 20：1）制备具有所需C2 / C3反立体化学的吡咯烷类化合物前体。然后采用选择性氢硼化来将剩余的立体化学设定在通往（-）-α-海藻酸的C4位。

  DOI：

  10.1021/ol051003p
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环丙烷-2-羧酸 在 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-methylenecyclopropane carboxylic acid diphenylamide
  参考文献：
  名称：

  使用空间要求的路易斯酸指导单活化的亚甲基环丙烷的扩环

  摘要：

  开发了一种通过MAD / n - Bu 4 NI介导的单活化MCP扩环制备官能化亚烷基吡咯烷的新颖合成途径。发现该反应的底物范围对于多种醛亚胺而言是宽泛的，并且对称地以及非对称地单活化的MCP以良好的产率（高达92％）产生相应的五元杂环化合物。该方法是对以前有关MCP环扩环的报告的补充，该报告显示，只需改变催化剂体系，就可以从同一MCP中实现不同杂环骨架的选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.081

文献信息

• Divergent Selectivity in MgI₂-Mediated Ring Expansions of Methylenecyclopropyl Amides and Imides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han

  DOI：10.1021/ja011110o

  日期：2002.6.1

  the reaction site in the dienolate with aryl aldimines and aldehydes as well as the size of the ring. Excellent divergent selectivity to five- vs. six-membered heterocycles is observed: alpha-alkylation/5-exo-tet cyclization (Z = NPh(2)) vs. gamma-alkylation/6-exo-trig cyclization (Z = 2-oxazolidone). Analogously, the reaction of the MCP imide with alkyl aldimines demonstrates the same selectivity by

  我们报告了一种通过单活化亚甲基环丙烷 (MCP) 与醛亚胺和醛在 MgI(2) 存在下的扩环来制备五元和六元杂环化合物的新方法。Monoactivated MCPs 行为作为homo-Michael 受体提供双功能vinylogous 烯醇在MgI(2) 的存在。单活化 MCP 的羰基部分显着影响二烯醇与芳基醛亚胺和醛的反应位点以及环的大小。观察到对五元和六元杂环的优异发散选择性：α-烷基化/5-exo-tet 环化（Z = NPh(2)）与 γ-烷基化/6-exo-trig 环化（Z = 2-恶唑烷酮）。类似地，MCP 酰亚胺与烷基醛亚胺的反应通过改变亲电子试剂的大小或反应温度显示出相同的选择性。此外，我们观察到在乙烯亚胺烯醇化物与羰基化合物反应中形成 γ-烷基化加合物的第一个例子。
• Enantioselective Catalytic Ring Expansion of Methylenecyclopropane Carboxamides Promoted by a Chiral Magnesium Lewis Acid
  作者：Catherine Taillier、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol0628614

  日期：2007.2.1

  A catalytic enantioselective ring expansion of monoactivated methylenecyclopropanes (MCP) in the presence of N-tosyl aldimines was developed using a chiral bis(oxazoline) ligand-MgI2 complex. After evaluation of ligands and optimization of the reaction conditions, the reaction has been applied to a variety of aromatic and heteroaromatic aldimines providing the corresponding trans-C2,C3-disubstituted

  使用手性双（恶唑啉）配体-MgI2配合物，开发了在N-甲苯磺酰基醛亚胺存在下单活化亚甲基环丙烷（MCP）的催化对映选择性环扩展。在评估了配体并优化了反应条件后，该反应已应用于多种芳族和杂芳族亚胺，可提供相应的反式C2，C3-二取代亚甲基吡咯烷类化合物，收率通常较高（大于52％），最高可达86％ ee。[反应：请参见文字]。
• Synthesis of Highly Functionalized Pyrrolidines via a Selective Iodide-Mediated Ring Expansion of Methylenecyclopropyl Amides
  作者：Mark E. Scott、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jo802049u

  日期：2008.11.7

  iodide-mediated, tandem Mannich/cyclization to afford trans-2,3-disubstituted pyrrolidines from methylenecyclopropyl amides in good to excellent yields and selectivities. The reaction scope has been drastically expanded to include a wide array of aromatic, heteroaromatic and alpha,beta-unsaturated imines, as well as a variety of methylenecyclopropyl amides. Additionally, mechanistic studies were carried out

  该手稿描述了一种高度选择性的碘化物介导的串联曼尼希/环化反应，可从亚甲基环丙基酰胺获得反式-2,3-二取代的吡咯烷，并具有良好的产率和选择性。反应范围已大大扩大，包括各种各样的芳族，杂芳族和α，β-不饱和亚胺，以及各种亚甲基环丙基酰胺。另外，进行了机械研究，以确定使用氘代底物的开环/闭环机理的性质。这些研究的结果表明，其主要机制是S（N）2 / S（N）2开环/闭环，并且碘或碘化物介导的碘烯醇酸酯异构化很可能发生。
• A Highly Diastereoselective MgI₂-Mediated Ring Expansion of Methylenecyclopropanes
  作者：Mark E. Scott、Wooseok Han、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol048769u

  日期：2004.9.1

  A highly diastereoselective MgI2-mediated ring expansion of methylenecyclopropane amides to functionalized pyrrolidines has been developed using chiral aromatic sulfinimines. The 2,3,4-trisubstituted pyrrolidines were isolated in generally good to excellent yields and in excellent diastereoselectivities for aromatic and heterocyclic sulfinimines.
• Use of a sterically demanding Lewis acid to direct ring expansion of monoactivated methylenecyclopropanes
  作者：Catherine Taillier、Yann Bethuel、Mark Lautens

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.081

  日期：2007.8

  A novel synthetic route for the preparation of functionalized alkylidene pyrrolidines via a MAD/n-Bu4NI-mediated ring expansion of monoactivated MCP was developed. The substrate scope for this reaction was found to be broad for a variety of aldimines and symmetrically as well as unsymmetrically monoactivated MCPs yielding the corresponding five-membered heterocyclic compounds in good yields (up to

  开发了一种通过MAD / n - Bu 4 NI介导的单活化MCP扩环制备官能化亚烷基吡咯烷的新颖合成途径。发现该反应的底物范围对于多种醛亚胺而言是宽泛的，并且对称地以及非对称地单活化的MCP以良好的产率（高达92％）产生相应的五元杂环化合物。该方法是对以前有关MCP环扩环的报告的补充，该报告显示，只需改变催化剂体系，就可以从同一MCP中实现不同杂环骨架的选择性合成。