4-(hydroxymethyl)benzyl pivalate | 1185742-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(hydroxymethyl)benzyl pivalate
• 英文别名: [4-(Hydroxymethyl)phenyl]methyl 2,2-dimethylpropanoate；[4-(hydroxymethyl)phenyl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1185742-86-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: LGZYJHLRTNFKOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(hydroxymethyl)benzyl pivalate 在 草酰氯 、 1-甲基-3-[6-(甲基亚磺酰基)己基]咪唑对甲苯磺酰盐 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到4-formylbenzyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  离子支持的甲基亚砜和甲基硫化物的高效Swern氧化和Corey-Kim氧化

  摘要：

  在二氯甲烷中，在三乙胺存在下，用两种离子负载的甲基亚砜A-1（C 6）和B-1（C 10）和草酰氯对各种苄基和烯丙基醇，伯醇和仲醇进行Swern氧化，然后简单的乙醚萃取反应混合物，分别以高收率和高纯度分别得到相应的醛和酮。同样，用两种离子支持的甲基硫醚A-2（C 6）和B-2（C 10）对各种苄醇和烯丙基醇，伯醇和仲醇进行Corey-Kim氧化）和N-氯代琥珀酰亚胺在二氯甲烷中的三乙胺存在下，然后简单地用乙醚萃取反应混合物，分别以高收率和高纯度提供相应的醛和酮。两种反应都没有产生任何难闻的气味。在Swern氧化中，以高收率回收了离子负载的甲基硫化物，可以将其重新氧化以生成离子负载的甲基亚砜A-1（C 6）和B-1（C 10），以便在同一氧化中重复使用。在Corey–Kim氧化过程中，离子支撑的甲基硫化物A-2（C 6）和B-2（C 10）以高收率回收，也可用于相同的氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.026
• 作为产物：
  描述：

  4-O-acetoxymethylpivaloyloxymethylbenzene 在 甲醇 、 oxo[hexa(trifluoroacetato)]tetrazinc 作用下， 反应 12.0h， 以92%的产率得到4-(hydroxymethyl)benzyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  四核-锌-簇催化的乙酸酯和苯甲酸酯的实用和通用脱保护

  摘要：

  通过与甲醇的酯交换反应，开发了一种新的乙酸酯和苯甲酸酯催化脱酰作用（参见方案）。在催化量的四核锌簇存在下，与各种对酸和亲核试剂敏感的官能团的反应可以有效地进行。本催化剂适用于反应性较低的叔乙酸酯，该酯的脱酰作用很难通过与其他催化剂的酯交换反应来实现。

  DOI：

  10.1002/chem.201000960

文献信息

• A Simple, General, and Highly Chemoselective Acetylation of Alcohols Using Ethyl Acetate as the Acetyl Donor Catalyzed by a Tetranuclear Zinc Cluster
  作者：Takashi Ohshima、Kazushi Mashima、Takanori Iwasaki、Yusuke Maegawa、Yukiko Hayashi

  DOI：10.1055/s-0029-1217335

  日期：——

  presence of a Zn-cluster catalyst, alcohols are efficiently converted to the corresponding acetate just by refluxing in EtOAc. The mild reaction conditions enabled the reactions of various functionalized alcohols to proceed in good to excellent yield. Moreover, even when a large excess of the acetyl donor is used, the hydroxyl groups are selectively acetylated in the presence of highly nucleophilic aliphatic

  在 Zn 簇催化剂的存在下，仅通过在 EtOAc 中回流，醇就可以有效地转化为相应的乙酸盐。温和的反应条件使各种官能化醇的反应能够以良好的收率进行。此外，即使使用大量过量的乙酰基供体，羟基在高度亲核脂肪族氨基的存在下也会被选择性乙酰化，接近酶系统的化学选择性。
• Transesterification Reactions Catalyzed by a Recyclable Heterogeneous Zinc/Imidazole Catalyst
  作者：Daiki Nakatake、Ryo Yazaki、Yoshimasa Matsushima、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/adsc.201600229

  日期：2016.7.28

  universal and recyclable heterogeneous zinc/imidazole catalyst. The catalyst is recoverable through simple filtration and can be reused at least five times, retaining its catalytic activity. Leached zinc species were not responsible for the observed catalysis based on the hot filtration test and ICP‐MS analysis. The heterogeneous zinc catalyst also promotes chemoselective transesterification over amidation

  我们报告了通用和可回收的异质锌/咪唑催化剂的发展。该催化剂可通过简单过滤回收，并可重复使用至少五次，保持其催化活性。根据热过滤测试和ICP-MS分析，浸出的锌不负责观察到的催化作用。异质锌催化剂还促进酰胺化反应的化学选择性酯交换反应。
• Efficient Swern oxidation and Corey–Kim oxidation with ion-supported methyl sulfoxides and methyl sulfides
  作者：Daisuke Tsuchiya、Masayuki Tabata、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.026

  日期：2012.8

  Swern oxidation of various benzylic and allylic alcohols, primary alcohols, and secondary alcohols with two ion-supported methyl sulfoxides A-1 (C6) and B-1 (C10), and oxalyl chloride in the presence of triethylamine in dichloromethane, followed by simple diethyl ether extraction of the reaction mixture, gave the corresponding aldehydes and ketones, respectively, in good yields with high purity. Similarly

  在二氯甲烷中，在三乙胺存在下，用两种离子负载的甲基亚砜A-1（C 6）和B-1（C 10）和草酰氯对各种苄基和烯丙基醇，伯醇和仲醇进行Swern氧化，然后简单的乙醚萃取反应混合物，分别以高收率和高纯度分别得到相应的醛和酮。同样，用两种离子支持的甲基硫醚A-2（C 6）和B-2（C 10）对各种苄醇和烯丙基醇，伯醇和仲醇进行Corey-Kim氧化）和N-氯代琥珀酰亚胺在二氯甲烷中的三乙胺存在下，然后简单地用乙醚萃取反应混合物，分别以高收率和高纯度提供相应的醛和酮。两种反应都没有产生任何难闻的气味。在Swern氧化中，以高收率回收了离子负载的甲基硫化物，可以将其重新氧化以生成离子负载的甲基亚砜A-1（C 6）和B-1（C 10），以便在同一氧化中重复使用。在Corey–Kim氧化过程中，离子支撑的甲基硫化物A-2（C 6）和B-2（C 10）以高收率回收，也可用于相同的氧化。
• A Tetranuclear-Zinc-Cluster-Catalyzed Practical and Versatile Deprotection of Acetates and Benzoates
  作者：Takanori Iwasaki、Kazushi Agura、Yusuke Maegawa、Yukiko Hayashi、Takashi Ohshima、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201000960

  日期：——

  A new catalytic deacylation of acetates and benzoates through transesterification with methanol was developed (see scheme). Reactions with various acid‐ and nucleophile‐sensitive functional groups proceeded efficiently in the presence of a catalytic amount of the tetranuclear zinc cluster. The present catalysis is applicable to less‐reactive tertiary acetates, the deacylation of which is difficult

  通过与甲醇的酯交换反应，开发了一种新的乙酸酯和苯甲酸酯催化脱酰作用（参见方案）。在催化量的四核锌簇存在下，与各种对酸和亲核试剂敏感的官能团的反应可以有效地进行。本催化剂适用于反应性较低的叔乙酸酯，该酯的脱酰作用很难通过与其他催化剂的酯交换反应来实现。