2,α-Dimethylacetoacetanilid | 30016-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,α-Dimethylacetoacetanilid
• 英文别名: 2-methyl-acetoacetic acid o-toluidide；2-Methyl-acetessigsaeure-o-toluidid；2-methyl-N-(2-methylphenyl)-3-oxobutanamide
• CAS: 30016-04-7
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: ONJWSPGCAZLDBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,α-Dimethylacetoacetanilid 在 2,2,2-三氟苯乙酮 、 双氧水 、 C₈H₂₀N₂*C₂HF₆NO₄S₂ 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺/酮协同催化过氧化氢不对称α-羟基化反应

  摘要：

  羰基和胺在有机催化中是阴阳，因为它们相互激活和相互转化。这些内在反应的伙伴倾向于彼此凝聚，因此当一起用作助催化剂时会消耗它们各自的活性。尽管在许多突出的催化策略中得到广泛应用，但氨基催化和羰基催化不能很好地共存，因此，协作的胺/羰基双催化仍然基本上是未知的。在这里，我们报告了一种伯胺和酮双重催化方法，用于 β-酮羰基与 H2O2 的不对称 α-羟基化。除了参与典型的烯胺催化循环外，还发现手性伯胺催化剂与酮催化剂协同工作，通过原位生成的酮亚胺衍生的恶氮丙啶中间体活化 H2O2。最终，这种烯胺-恶氮丙啶偶联以优异的产率和对映选择性促进了几种 β-酮羰基的高度受控的 α-羟基化。值得注意的是，肽基酰胺或手性酯的后期羟基化也可以以高立体选择性实现。除了操作简单和条件温和外，这种胺/酮协同催化方法还为 H2O2 的催化活化提供了一种新策略，并扩展了典型的胺和羰基催化的领域，以包括这种具有挑战性的转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11787
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯胺 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2,α-Dimethylacetoacetanilid
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的无环1,3-二羰基的对映选择性α-氨基化。

  摘要：

  在这里，我们描述了一种用于α-取代的无环1,3-酮酰胺和1,3-酰胺基酯的催化对映选择性α-氨基化的方法，该方法提供了具有N-取代的季立体中心和手性N-杂环卡宾（NHC）的产物。该反应基于利用NHC的固有布朗斯台德碱特性，该特性使能催化形成包含烯醇盐和the离子的手性离子对。通过该方法将一系列具有挑战性的开链α-取代的1,3-二羰基胺化，其ee≤99％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04232

文献信息

• Reagent-controlled enantioselectivity switch for the asymmetric fluorination of β-ketocarbonyls by chiral primary amine catalysis
  作者：Yang'en You、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1039/c6sc03109a

  日期：——

  enantioselectivity switch was uncovered in the asymmetric α-fluorination of β-ketocarbonyls by a chiral primary amine catalyst. By a simple swap of fluorination reagents, both enantiomers of the quaternary fluorination adducts could be obtained with good yields and high enantioselectivity. Mechanistic studies disclosed dual H-bonding and electrostatic stereocontrolling modes for the catalysis.

  通过手性伯胺催化剂在β-酮羰基的不对称α-氟化反应中未发现试剂控制的对映选择性开关。通过简单地交换氟化试剂，可以以良好的产率和高的对映选择性获得季氟化加合物的两种对映异构体。机理研究揭示了催化的双重氢键结合和静电立体控制方式。
• A Facile and Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Pyridin-2(1<i>H</i>)-ones from β-Oxo Amides under Vilsmeier Conditions
  作者：Dexuan Xiang、Kewei Wang、Yongjiu Liang、Guangyuan Zhou、Dewen Dong

  DOI：10.1021/ol702846t

  日期：2008.1.1

  A facile and efficient one-pot synthesis of polysubstituted pyridin-2(1H)-ones from a variety of beta-oxo amides under Vilsmeier conditions is described, and a mechanism involving sequential halogenation, formylation and intramolecular nucleophilic cyclization is proposed.

  描述了在维尔斯迈尔条件下从多种β-氧代酰胺轻松高效地一锅合成多取代的吡啶-2（1H）-一的方法，并提出了一种涉及顺序卤化，甲酰化和分子内亲核环化的机理。
• The Preparation and Cyclization of Substituted Acetoacetanilides
  作者：A. Langley Searles、Richard J. Kelly

  DOI：10.1021/ja01627a095

  日期：1955.11
• Copolymerizable azo compounds and articles containing them
  申请人：Pearson Jason Clay

  公开号：US20080182957A1

  公开（公告）日：2008-07-31

  Polymerizable light absorbing azo dyes are disclosed useful as monomers in the formation of devices such as, but not limited to ocular lenses. Specifically, intraocular lenses (IOL) are disclosed wherein one or more of the light absorbing dye is covalently bonded to other structural polymers though ethylene unsaturated groups. The resulting IOLs possess light absorbing properties without significant amounts of free (un-bound) azo dye molecules present in the final structural polymer matrix.
• US7326423B2
  申请人：——

  公开号：US7326423B2

  公开（公告）日：2008-02-05