3-benzylamino-4,4,4-trifluorobut-2-enoic acid ethyl ester | 150892-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzylamino-4,4,4-trifluorobut-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-benzylamino-4,4,4-trifluorobut-2-enoate；Ethyl 3-(benzylamino)-4,4,4-trifluorobut-2-enoate；ethyl 3-(benzylamino)-4,4,4-trifluorobut-2-enoate
• CAS: 150892-04-9
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₂
• 分子量: 273.255
• InChiKey: GBHULWMFABYDDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzylamino-4,4,4-trifluorobut-2-enoic acid ethyl ester 在 lithium hydroxide monohydrate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-benzyl-5-trifluoromethyl-1,2,3-triazole-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  采用重氮转移反应制备 1-烷基-5-三氟甲基-1,2,3-三唑-4-羧酸的便捷途径

  摘要：

  3-(烷基氨基)-4,4,4-三氟丁-2-烯酸乙酯在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)存在下与甲磺酰叠氮化物反应得到乙基1-烷基-5-三氟甲基-1,2,3-三唑-4-羧酸盐产率良好。酯基的进一步水解得到多克规模的标题化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300030
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-三氟-2-丁炔乙酯 、 苄胺 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-benzylamino-4,4,4-trifluorobut-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过无金属级联迈克尔加成/叠氮化/环化工艺有效合成氟代烷基化的咪唑

  摘要：

  据报道，通过迈克尔加成，叠氮化和环胺化反应，可以由伯胺与α-氢和氟代烷基炔烃有效地级联一锅合成氟代烷基化的咪唑。探索了底物的范围。阐明了该机制，并演示了该应用程序。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801310

文献信息

• Synthesis and evaluation of chiral β-amino acid-based low-molecular-weight organogelators possessing a methyl/trifluoromethyl side chain
  作者：Koichi Kodama、Ryuta Kawamata、Takuji Hirose

  DOI：10.1039/c8nj05668d

  日期：——

  The synthesis and gelation properties of chiral β-amino acid-based low-molecular-weight organogelators, possessing methyl/trifluoromethyl side chains, are reported. The structure of the side chain and chirality were found to be important parameters affecting the gelation ability. The pure enantiomer of the trifluoromethylated β-amino acid displayed good gelation properties due to the formation of fibrillar

  报道了具有甲基/三氟甲基侧链的基​​于手性β-氨基酸的低分子量有机胶凝剂的合成和胶凝特性。发现侧链的结构和手性是影响胶凝能力的重要参数。三氟甲基化的β-氨基酸的纯对映体由于增强的酰胺氢键的驱动而形成了纤维状网络，因此显示出良好的胶凝特性。对烷基链长度影响的研究表明，更长的烷基链可改善胶凝能力，但在所有分子中均观察到相同的超分子结构，并且在熔点和T g值上均具有奇偶效应。
• Iodine-Mediated Cyclization of Enamines to Imidazole-4-Carboxylic Derivatives with Sequential Removal of Nitrogen Atoms from TMSN₃
  作者：Peng Gao、Huaijuan Chen、Zi-Jing Bai、Sheng Zhang、Mi-Na Zhao、Desuo Yang、Yingchun Li、Jiangwei Zhang、Xiaomei Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01145

  日期：2021.8.6

  iodine-mediated oxidative [4+1] cyclization of enamines with TMSN3 for the synthesis of 2,5-disubstituted imidazole-4-carboxylic derivatives has been developed. The mechanistic studies revealed that the reaction proceeds through a sequential removal of two nitrogen atoms from TMSN3. The synthetic utility was further demonstrated with a gram-scale reaction and various derivatization transformations of the products

  已开发出碘介导的氧化 [4+1] 烯胺与 TMSN 3环化反应，用于合成 2,5-二取代的咪唑-4-羧酸衍生物。机理研究表明，该反应通过从 TMSN 3 中连续去除两个氮原子而进行。通过克级反应和产物的各种衍生化转化进一步证明了合成效用。
• Synthesis of 1-Alkyl-2-(trifluoromethyl)azetidines and Their Regiospecific Ring Opening toward Diverse α-(Trifluoromethyl)Amines via Intermediate Azetidinium Salts
  作者：Sara Kenis、Matthias D’hooghe、Guido Verniest、Tuyet Anh Dang Thi、Chinh Pham The、Tuyen Van Nguyen、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1021/jo300694y

  日期：2012.7.20

  A convenient approach toward nonactivated 1-alkyl-2-(trifluoromethyl)azetidines as a new class of constrained azaheterocycles was developed staffing from ethyl 4,4,4-trifluoroacetoacetate via imination, hydride reduction, chlorination, and base-induced ring closure. Furthermore, the reactivity profile of these 2-CF3-azetidines was assessed by means of quaternization and subsequent regiospecific ring opening at C4 of the azetidinium intermediates by oxygen, nitrogen, carbon, sulfur, and halogen nucleophiles, pointing to a clear difference in reactivity compared to azetidines bearing other types of electron-withdrawing groups at C2.
• Efficient Synthesis of Fluoroalkylated Imidazoles via a Metal-Free Cascade Michael Addition/Azidation/Cycloamination Process
  作者：Jun Wu、Hui Zhang、Xiao Ding、Xuefei Tan、Hong C. Shen、Jie Chen、Weimin He、Hongmei Deng、Liping Song、Weiguo Cao

  DOI：10.1002/ejoc.201801310

  日期：2018.12.19

  An efficient cascade one‐pot synthesis of fluoroalkylated imidazoles from primary amines with α‐hydrogen and fluoroalkylated alkynes via Michael addition, azidation and cycloamination was reported. Substrates scope was explored. The mechanism was elucidated and the application was also demonstrated.

  据报道，通过迈克尔加成，叠氮化和环胺化反应，可以由伯胺与α-氢和氟代烷基炔烃有效地级联一锅合成氟代烷基化的咪唑。探索了底物的范围。阐明了该机制，并演示了该应用程序。
• A Convenient Route to 1-Alkyl-5-trifluoromethyl-1,2,3-triazole-4-carboxylic Acids Employing a Diazo Transfer Reaction
  作者：Rustam T. Iminov、Alexander V. Mashkov、Bohdan A. Chalyk、Pavel K. Mykhailiuk、Anton V. Tverdokhlebov、Andrey A. Tolmachev、Yulian M. Volovenko、Oleg V. Shishkin、Svetlana V. Shishkina

  DOI：10.1002/ejoc.201300030

  日期：2013.5

  The reaction of ethyl 3-(alkylamino)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoates with mesyl azide in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) gave ethyl 1-alkyl-5-trifluoromethyl-1,2,3-triazole-4-carboxylates in good yields. Further hydrolysis of the ester group afforded the title compounds on a multigram scale.

  3-(烷基氨基)-4,4,4-三氟丁-2-烯酸乙酯在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)存在下与甲磺酰叠氮化物反应得到乙基1-烷基-5-三氟甲基-1,2,3-三唑-4-羧酸盐产率良好。酯基的进一步水解得到多克规模的标题化合物。