N-(cyclopropylmethyl)-4-methylaniline | 356539-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(cyclopropylmethyl)-4-methylaniline
• CAS: 356539-35-0
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• mdl: MFCD03211292
• 分子量: 161.247
• InChiKey: UVWDOXBEGQXRKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 N-(cyclopropylmethyl)-4-methylaniline 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(II) dipivaloate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以46%的产率得到1-(cyclopropylmethyl)-5-methylindoline-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  从苯胺到靛红：C氧化钯催化双羰化反应？H债券

  摘要：

  一种新颖的钯催化Ç  ħ双羰基化引入了对靛红的从容易获得的苯胺合成两个相邻的羰基。反应在具有大区域选择性且没有任何添加剂的CO大气压下进行。密度泛函理论研究表明，钯催化的双羰基化催化循环是合理的。

  DOI：

  10.1002/anie.201410321
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 、 环丙基甲胺 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 sodium carbonate 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 以64 %的产率得到N-(cyclopropylmethyl)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  钌/η5-苯氧催化苯酚与胺的胺化

  摘要：

  已知钌(II)络合物可通过π配位与含苯化合物形成η 6 -芳烃络合物，这种性质广泛用于引发通常用游离芳烃观察不到的反应。一个典型的例子是亲核芳香取代，其中钌络合的芳基卤化物经历亲核攻击，从而可以通过用亲核试剂取代卤化物来直接合成各种芳香族化合物。然而，这种活化依赖于Ru(II)物质的吸电子效应，并且受到η 6 -芳烃对芳烃交换的阻力的阻碍。在以前对催化的追求中，配体设计的重点集中在促进芳烃交换。在这项研究中，我们将钌活化策略扩展到酚类的反极性取代反应。胺化通过酚和胺之间的直接缩合进行，关键中间体被确定为[bis(η 5 -phenoxo)Ru]，它是由市售钌催化剂原位生成的。与经过充分研究的环戊二烯基 (Cp) 型配体相比，我们证明了 η 5 -phenoxo 基序作为 Cp 的优异替代品，以两种关键方式促进苯酚的胺化：其较少的给电子性质增强了苯酚的氨基化。钌单元的撤回作用，有利于苯酚配合

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02089

文献信息

• Iron/B2pin2 catalytic system enables the generation of alkyl radicals from inert alkyl C-O bonds for amine synthesis
  作者：Yanqing Zhu、Shuai Chen、Zhen Zhou、Yun He、Zhengli Liu、Yang Liu、Zhang Feng

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108303

  日期：2023.3

  generation of alkyl radicals from inert alkyl C-O bonds has been developed via an iron/borane reagent/alkoxide catalytic system, which can be employed for the synthesis of amines from nitroarenes with excellent efficiency. This reductive amination features good functional group compatibility and enables the late-stage amination of bio-relevant compounds, thus providing good opportunities for applications

  通过铁/硼烷试剂/醇盐催化系统，开发了一种由惰性烷基CO键生成烷基自由基的方法，该方法可用于以硝基芳烃为原料高效合成胺。这种还原胺化具有良好的官能团相容性，能够实现生物相关化合物的后期胺化，从而为药物化学的应用提供了良好的机会。初步机理研究表明，胺的合成可能涉及Fe/Li阳离子辅助的单电子转移途径形成烷基，而低价铁可能是活性中间体。
• From Anilines to Isatins: Oxidative Palladium-Catalyzed Double Carbonylation of CH Bonds
  作者：Wu Li、Zhengli Duan、Xueye Zhang、Heng Zhang、Mengfan Wang、Ru Jiang、Hongyao Zeng、Chao Liu、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201410321

  日期：2015.2.2

  A novel palladium‐catalyzed CH double carbonylation introduces two adjacent carbonyl groups for the synthesis of isatins from readily available anilines. The reaction proceeds under atmospheric pressure of CO with high regioselectivity and without any additives. Density functional theory investigations indicate that the palladium‐catalyzed double carbonylation catalytic cycle is plausible.

  一种新颖的钯催化Ç  ħ双羰基化引入了对靛红的从容易获得的苯胺合成两个相邻的羰基。反应在具有大区域选择性且没有任何添加剂的CO大气压下进行。密度泛函理论研究表明，钯催化的双羰基化催化循环是合理的。
• 10.1021/jacs.4c02089
  作者：Chen, Kai、Ma, Yixuan、Lin, Yunzhi、Li, Jia-Yue、Shi, Hang

  DOI：10.1021/jacs.4c02089

  日期：——

  with benzene-containing compounds through π-coordination, a property extensively utilized to initiate reactions not typically observed with free arenes. A prime example is nucleophilic aromatic substitution, where ruthenium-complexed aryl halides undergo nucleophilic attack, allowing the direct synthesis of diverse aromatic compounds by displacing halides with nucleophiles. However, this activation relies

  已知钌(II)络合物可通过π配位与含苯化合物形成η 6 -芳烃络合物，这种性质广泛用于引发通常用游离芳烃观察不到的反应。一个典型的例子是亲核芳香取代，其中钌络合的芳基卤化物经历亲核攻击，从而可以通过用亲核试剂取代卤化物来直接合成各种芳香族化合物。然而，这种活化依赖于Ru(II)物质的吸电子效应，并且受到η 6 -芳烃对芳烃交换的阻力的阻碍。在以前对催化的追求中，配体设计的重点集中在促进芳烃交换。在这项研究中，我们将钌活化策略扩展到酚类的反极性取代反应。胺化通过酚和胺之间的直接缩合进行，关键中间体被确定为[bis(η 5 -phenoxo)Ru]，它是由市售钌催化剂原位生成的。与经过充分研究的环戊二烯基 (Cp) 型配体相比，我们证明了 η 5 -phenoxo 基序作为 Cp 的优异替代品，以两种关键方式促进苯酚的胺化：其较少的给电子性质增强了苯酚的氨基化。钌单元的撤回作用，有利于苯酚配合