(3-oxocyclohexyl)malonic acid | 855753-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3-oxocyclohexyl)malonic acid
• 英文别名: (3-Oxo-cyclohexyl)-malonsaeure；2-(3-Oxocyclohexyl)propanedioic acid
• CAS: 855753-38-7
• 化学式: C₉H₁₂O₅
• 分子量: 200.191
• InChiKey: HTDBODKYUGYKBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-oxocyclohexyl)malonic acid 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-((2R,3R)-2,3-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4,5]dec-7-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Michael Addition of Malonate Anions to Prochiral Acceptors Catalyzed by l-Proline Rubidium Salt

  摘要：

  L-Proline rubidium salt catalyzes the asymmetric Michael addition of malonate anions to prochiral enones and enals. This method can be applied to a wide range of substrates to give adducts with a predictable absolute configuration: (S)-adducts from (E)-enones/enals and (R)-adducts from cyclic (Z)-enones. Both the secondary amine moiety and the carboxylate moiety are critical for the catalytic activity and asymmetric induction. Varying the countercation also affects the reaction course. High enantiomeric excesses were attained when di(tert-butyl) malonate was added to (E)-enones in the presence of CsF. The stereochemistry of the Michael reaction indicates that asymmetric induction takes place via enantioface discrimination involving the acceptor alpha-carbon atom rather than the beta-carbon atom.

  DOI：

  10.1021/jo960216c
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-氧代环己基)-丙二酸二甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 生成 (3-oxocyclohexyl)malonic acid
  参考文献：
  名称：

  再论双环[2.2.2]辛烷-2,6-二酮的合成

  摘要：

  重新研究了由 3-取代的环己酮 2 和 3 形成双环[2.2.2]辛烷-2,6-二一 (1) 的环化条件。使用由异丁酸酐和三氟乙酸组成的介质为该化合物的大规模合成提供了一种简化且可重复的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942532

文献信息

• Some Reactions of Δ²-Cyclohexenone, Including the Synthesis of Bicyclo(2,2,2)-octanedione-2,6
  作者：Paul D. Bartlett、G. Forrest Woods

  DOI：10.1021/ja01868a014

  日期：1940.11
• [EN] HETEROCYCLIC COMPOUNDS, USEFUL AS ALLOSTERIC EFFECTORS AT MUSCARINIC RECEPTORS<br/>[FR] COMPOSES HETEROCYCLIQUES UTILES COMME EFFECTEURS ALLOSTERIQUES AU NIVEAU DES RECEPTEURS MUSCARINIQUES
  申请人：SANKYO COMPANY, LIMITED

  公开号：WO1996003377A1

  公开（公告）日：1996-02-08

  (EN) Compounds of formula (I) wherein Z represents a methylene group, a methine group, a group of formula $m(g)NH or a group of formula $m(g)N-, and W represents a methylene group, a methine group, a sulfur atom or a group of formula $g(m)S$m(7)(O)v, where v is 1 or 2; ... is a single or double bond; at least one of Y1, Y2, Y3 and Y4 represents a carboxyl group, a sulfonamide group or a group of formula -(A)p-B1-T1, wherein A is S or O, T1 is a carboxyl group, a thiocarboxy group, a dithiocarboxy group, a sulfonamide group or a tetrazolyl group, B1 is a bond, an optionally substituted alkylene group and p is 0 or 1; the rest of Y1, Y2, Y3 and Y4 are the same or different and are H, halogen, nitro, OH, SH, NH2, optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, aryl, aralkyloxy, aralkylthio and Y1 + Y2 may together be a lactone or keto; one of R1 and R2 is H, alkyl, alkanoyl, aryl, arylcarbonyl, aralkyl, carboxyl, sulfonamide or a group of formula -(O)q-B2-T2, wherein T2 is COOH, sulfonamide or tetrazolyl, B2 is an optionally substituted alkylene, and q is 0 or 1; the other of R1 and R2 is H, alkyl, aryl or aralkyl, or R1 and R2 together represent a group of formula (Ib'), wherein [R10, R11 and R12 are the same or different and each is H, OH, halogen, haloalkyl, optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl]; R3 is H or an amino protecting group; and pharmaceutically acceptable salts and esters thereof are allosteric effectors at muscarinic receptors, and are useful in the treatment and prophylaxis of disorders associated with muscarinic receptors.(FR) La présente invention concerne des composés représentés par la formule (I). Dans cette formule (I), Z représente un groupe méthylène, un groupe méthine, un groupe représenté par la formule spécifique $m(g)NH ou un groupe représenté par la formule $m(g)N-. W représente un groupe méthylène, un groupe méthine, un atome de soufre ou un groupe représenté par la formule $m(g)S$m(7)(O)v dans laquelle v vaut 1 ou 2. Dans la formule (I), .... représente une liaison simple ou double, l'un au moins des symboles Y1, Y2, Y3 et Y4 représente un groupe carboxyle, un groupe sulfonamide ou un groupe représenté par la formule -(A)p-B1-T1 dans laquelle A représente S ou 0, T1 représente un groupe carboxyle, un groupe thiocarboxy, un groupe dithiocarboxy, un groupe sulfonamide ou un groupe tétrazolyle, et B1 est une liaison ou un groupe alkylène éventuellement substitué, et p vaut 0 ou 1. Dans la formule générale (I), les symboles restants parmi Y2, Y3 et Y4 sont identiques ou différents, en l'occurrence H, halogène, nitro, OH, SH, NH2, alkyle éventuellement substitué, alcoxy, alkylthio, alkylsulfinyle, alkylsulfonyle, aryle, aralkyloxy, aralkylthio, Y1 + Y2 pouvant représenter ensemble un lactone ou un céto; l'un des symboles R1 et R2 représente H, alkyle, alcanoyle, aryle, arylcarbonyle, sulfonamide ou un groupe représenté par la formule -(O)q-B2-T2 dans laquelle T2 représente COOH, sulfonamide ou tétrazolyle, B2 représente un alkylène éventuellement substitué, et q vaut 0 ou 1. L'autre symbole, R1 ou R2, représente H alkyle, aryle ou aralkyle, ou R1 et R2 peuvent représenter ensemble un groupe représenté par la formule (Ib), dans laquelle, R10, R11 et R12 sont identiques ou différents, chacun pouvant représenter H, OH, halogène, haloalkyle, alkyle éventuellement substitué, alcoxy, alkylthio, alkylsulfinyle ou alkylsulfonyle. Dans la formule générale (I), R3 représente H ou un groupe protecteur amino. L'invention concerne également des sels et esters pharmaceutiquement acceptables de ces composés, ces composés, sels ou esters étant des effecteurs allostériques au niveau des récepteurs muscariniques, utiles pour le traitement et la prophylaxie des troubles liés aux récepteurs muscariniques.
• Asymmetric Michael Addition of Malonate Anions to Prochiral Acceptors Catalyzed by <scp>l</scp>-Proline Rubidium Salt
  作者：Masahiko Yamaguchi、Tai Shiraishi、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/jo960216c

  日期：1996.1.1

  L-Proline rubidium salt catalyzes the asymmetric Michael addition of malonate anions to prochiral enones and enals. This method can be applied to a wide range of substrates to give adducts with a predictable absolute configuration: (S)-adducts from (E)-enones/enals and (R)-adducts from cyclic (Z)-enones. Both the secondary amine moiety and the carboxylate moiety are critical for the catalytic activity and asymmetric induction. Varying the countercation also affects the reaction course. High enantiomeric excesses were attained when di(tert-butyl) malonate was added to (E)-enones in the presence of CsF. The stereochemistry of the Michael reaction indicates that asymmetric induction takes place via enantioface discrimination involving the acceptor alpha-carbon atom rather than the beta-carbon atom.
• The Synthesis of Bicyclo[2.2.2]octan-2,6-dione Revisited
  作者：Torbjörn Frejd、Magnus Widegren、Melanie Dietz、Annika Friberg、Bärbel Hahn-Hägerdal、Marie Gorwa-Grauslund、Mikael Katz

  DOI：10.1055/s-2006-942532

  日期：2006.10

  The cyclisation conditions for the formation of bicyclo[2.2.2]octan-2,6-di one (1) from 3-substituted cyclohexanones 2 and 3 have been re-investigated. Use of a medium consisting of isobutyric anhydride and trifluoroacetic acid resulted in a simplified and reproducible method for large-scale synthesis of this compound.

  重新研究了由 3-取代的环己酮 2 和 3 形成双环[2.2.2]辛烷-2,6-二一 (1) 的环化条件。使用由异丁酸酐和三氟乙酸组成的介质为该化合物的大规模合成提供了一种简化且可重复的方法。