(Z)-O-methylbenzohydroximoyl chloride | 41071-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-O-methylbenzohydroximoyl chloride
• 英文别名: (Z)-N-methoxybenzenecarboximidoyl chloride
• CAS: 41071-35-6
• 化学式: C₈H₈ClNO
• 分子量: 169.611
• InChiKey: AFKAEPKBTMBQAQ-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  53-54 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-O-methylbenzohydroximoyl chloride 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 1,4-环己二烯 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-methyl-2-phenyl-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  通过亚胺基自由基催化烯烃双官能化

  摘要：

  第一个利用酰亚胺自由基的催化策略已经开发出来。这种方法可以通过光催化还原烯丙醇的肟酰亚胺酯来实现烯丙醇的烯烃双官能化。随后的亚氨酸酯自由基经历连续的分子内和分子间反应，通过三种不同的自由基机制提供(i)氢胺化、(ii)氨基烷基化或(iii)氨基芳基化。介绍了这种亚胺酯自由基反应催化方法的广泛范围和实用性，以及与其他 N 中心自由基和互补的闭壳亚胺酯途径的比较。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07578
• 作为产物：
  描述：

  N-甲氧基苯甲酰胺 在 五氯化磷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 以1.5 g的产率得到(Z)-O-methylbenzohydroximoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过亚胺基自由基催化烯烃双官能化

  摘要：

  第一个利用酰亚胺自由基的催化策略已经开发出来。这种方法可以通过光催化还原烯丙醇的肟酰亚胺酯来实现烯丙醇的烯烃双官能化。随后的亚氨酸酯自由基经历连续的分子内和分子间反应，通过三种不同的自由基机制提供(i)氢胺化、(ii)氨基烷基化或(iii)氨基芳基化。介绍了这种亚胺酯自由基反应催化方法的广泛范围和实用性，以及与其他 N 中心自由基和互补的闭壳亚胺酯途径的比较。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07578

文献信息

• Mechanisms of Acid-Catalyzed <i>Z</i>/<i>E</i> Isomerization of Imines
  作者：James E. Johnson、Nora M. Morales、Andrea M. Gorczyca、Debra D. Dolliver、Michael A. McAllister

  DOI：10.1021/jo010067k

  日期：2001.11.1

  The kinetics and mechanism of acid-catalyzed Z/E isomerization of O-methylbenzohydroximoyl chloride (1Za and 1Ea), methyl O-methylbenzohydroximate (1Zb and 1Eb), ethyl O-methylbenzohydroximate (1Zc and 1Ec and five para and meta substituted derivatives), O-methylcinnamohydroximoyl chloride (2Za and 2Ea), and methyl O-methylcinnamohydroximate (2Zb and 2Zb) have been investigated. The kinetics of Z/E

  酸催化O-甲基苯并氢氧肟基氯（1Za和1Ea），O-甲基苯并氢肟酸甲酯（1Zb和1Eb），O-甲基苯并氢肟酸乙酯（1Zc和1Ec以及五种对位和间位取代的衍生物）的Z / E异构化动力学和机理，研究了O-甲基肉桂氢氧肟基氯（2Za和2Ea）和O-甲基肉桂氢氧肟酸甲酯（2Zb和2Zb）。这些亚胺的Z / E异构化动力学已在冰醋酸（1Ea和1Zc）和含HCl，三氟甲磺酸或四氟硼酸（1Ea，1Zb，2Ea和2Zb）的二恶烷溶液中进行了研究。异构化是通过（a）围绕质子化亚胺的碳-氮双键旋转（亚胺离子旋转）或（b）对质子化亚胺的亲核攻击形成四面体中间体而经历立体突变和亲核体损失（亲核催化）。羟肟基氯1Ea和2Ea仅通过亲核催化机理进行异构化。羟肟酸酯1Zb似乎能够通过任一机理异构化。羟肟酸酯2Zb可以仅通过亚胺离子旋转进行异构化。理论计算支持以下观念：质子化亚胺中的共轭增加会提高亚胺离子旋转的速率。氢
• Mechanism of bimolecular substitution reactions of hydroximoyl halides with amines in actonitrile solution
  作者：James E. Johnson、Susan M. Dutson、Debra D. Dolliver、Susan L. Todd、Martha Hotema

  DOI：10.1002/poc.610080505

  日期：1995.5

  ρ-value (with σ) for the reaction with pyrrolidine is +0·92. The reaction of the p-nitro compound with pyrrolidine gives a significant element effect [k(p-nitrobenzohydroximoyl bromide)/k(p)-nitrobenzohydroximoyl chloride = 10]. A Brϕonsted β-value of 0·38 was estimated from the reactions of morpholine and piperidine with the p-nitrohydroximoyl chloride. The slower reaction of (E)-O-methyl-p-nitrobenzohydroximoyl

  （Z）-O-甲基苯并氢氧氯化物[ArC（Cl）NOCH 3 ]在乙腈溶液中与吗啉，吡咯烷和氮杂环丁烷反应，得到相应的（Z）-氨基肟[ArC（NR 1 R 2）NOCH 3 ]在乙腈中的反应。这些反应的速率是在拟一级条件（过量胺）下测量的。发现反应遵循总体二级动力学（在胺中一级）。与吡咯烷反应的哈米特ρ值（带有σ）为+ 0·92。对硝基化合物与吡咯烷的反应产生了显着的元素效应[ k（p-硝基苯甲氧基肟基溴化物/ k（p）-硝基苯甲氧基肟基氯＝ 10]。从吗啉和哌啶与对-硝基羟肟基氯的反应估计布朗斯通的β值为0·38 。（E）-O-甲基-对硝基苯并氧肟基氯与氮杂环丁烷的较慢反应主要产生（E）-ami胺肟（E：Z≈98：2）此反应也遵循二级动力学。将该研究中的动力学观察结果与在苯溶液中早期工作中获得的相应结果进行比较。建议在乙腈溶液中，反应通过加成消除机理进行，该速率决定氯离子的损失速率（A N
• Johnson, James Elver; Maia, Joanne A.; Tan, Karen, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1986, vol. 23, p. 1861 - 1868
  作者：Johnson, James Elver、Maia, Joanne A.、Tan, Karen、Ghafouripour, Abdolkarim、de Meester, Patrice、Chu, Shirley S. C.

  DOI：——

  日期：——
• Rates of acid-catalyzed geometric isomerization of some compounds containing a carbon-nitrogen double bond
  作者：James Elver Johnson、Nancy McPeters Silk、Mohammed Arfan

  DOI：10.1021/jo00349a026

  日期：1982.5
• Imino 1,2-Wittig rearrangement of hydroximates and its application to synthesis of cytoxazone
  作者：Okiko Miyata、Tomoko Koizumi、Hiroshi Asai、Ryuichi Iba、Takeaki Naito

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.048

  日期：2004.4

  The imino 1,2-Wittig rearrangement of hydroximates provides a novel method for the construction of 2-hydroxyoxime ethers. Upon treatment with LDA, Z-hydroximates smoothly underwent stereoselective rearrangement to give Z-2-hydroxyoxime ethers in good yield, which were converted into amino alcohols. On the other hand, the rearrangement of E-hydroximates gave a mixture of E- and Z-2-hydroxyoxime ethers. This method was successfully applied to a practical synthesis of cytoxazone. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.