(η⁶-(2-fluorophenyl)trimethylsilane)tricarbonylchromium(0) | 156928-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η⁶-(2-fluorophenyl)trimethylsilane)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: tricarbonyl(η6-1-fluoro-2-trimethylsilylbenzene)chromium(0)(-)
• CAS: 156928-47-1；69786-82-9
• 化学式: C₁₂H₁₃CrFO₃Si
• 分子量: 304.313
• InChiKey: KOFBPSWDDAEKMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η⁶-(2-fluorophenyl)trimethylsilane)tricarbonylchromium(0) 、 (2-iodophenethoxy)triisopropylsilane 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 silver carbonate 、 四丁基氟化铵 、 manganese(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以67%的产率得到6,7-dihydrodibenzo[b,d]oxepine
  参考文献：
  名称：

  用于中型环结构的直接芳基化环化反应

  摘要：

  本文介绍了一种通过中型环连接的联芳基的组装策略。π-氟代芳烃与三羰基铬的络合物使分子朝CH活化和亲核芳族取代方向活化，而不会共价改变芳烃的分子连通性。通过一锅CH芳基化/亲核芳族取代序列可实现具有6-10个核环的桥联联芳基分子的构建。该方法适用于杂环以及完全碳环的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201703527
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (η⁶-1-fluoro-3-methylbenzene)tricarbonylchromium(0) 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以77%的产率得到(η⁶-(2-fluorophenyl)trimethylsilane)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  芳烃-金属 π-络合作为 C-H 芳基化的无痕反应性增强剂

  摘要：

  目前促进芳烃 CH 芳基化的方法包括使用强吸电子取代基或导向基团。这两种方法都需要对芳烃进行结构修饰，从而限制了它们的通用性。我们提出了一种新方法，通过 Cr(CO)3 单元的 π 络合，在不改变芳烃连接性的情况下，使 CH 芳基化成为可能，大大提高了芳族 CH 键的反应性。我们将这种方法应用于单氟苯，高度非反应性的芳烃，在络合时，它们与碘芳烃的偶联几乎与五氟苯本身一样具有反应性。DFT 计算表明，通过 (Ar-H)Cr(CO)3 中的 CH 键倾向于弯曲出芳族平面，从而促进了 CH 通过协调的金属化-去质子化过渡态活化。

  DOI：

  10.1021/ja405936s

文献信息

• Ewin, Richard A.; MacLeod, Angus M.; Price, David A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 4, p. 401 - 415
  作者：Ewin, Richard A.、MacLeod, Angus M.、Price, David A.、Simpkins, Nigel S.、Watt, Alan P.

  DOI：——

  日期：——
• A Direct Arylation-Cyclisation Reaction for the Construction of Medium-Sized Rings
  作者：Daniel Whitaker、María Batuecas、Paolo Ricci、Igor Larrosa

  DOI：10.1002/chem.201703527

  日期：2017.9.18

  A strategy for assembling biaryls linked through a medium‐sized ring is herein presented. π‐Complexation of fluoroarenes to chromium tricarbonyl activates the molecule towards both C−H activation and nucleophilic aromatic substitution without covalently altering the molecular connectivity of the arene. The construction of bridged biaryl molecules with 6–10‐membered core rings is achieved through a

  本文介绍了一种通过中型环连接的联芳基的组装策略。π-氟代芳烃与三羰基铬的络合物使分子朝CH活化和亲核芳族取代方向活化，而不会共价改变芳烃的分子连通性。通过一锅CH芳基化/亲核芳族取代序列可实现具有6-10个核环的桥联联芳基分子的构建。该方法适用于杂环以及完全碳环的合成。
• Arene–Metal π-Complexation as a Traceless Reactivity Enhancer for C–H Arylation
  作者：Paolo Ricci、Katrina Krämer、Xacobe C. Cambeiro、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/ja405936s

  日期：2013.9.11

  approach where C-H arylation is made possible without altering the connectivity of the arene via π-complexation of a Cr(CO)3 unit, greatly enhancing the reactivity of the aromatic C-H bonds. We apply this approach to monofluorobenzenes, highly unreactive arenes, which upon complexation become nearly as reactive as pentafluorobenzene itself in their couplings with iodoarenes. DFT calculations indicate that

  目前促进芳烃 CH 芳基化的方法包括使用强吸电子取代基或导向基团。这两种方法都需要对芳烃进行结构修饰，从而限制了它们的通用性。我们提出了一种新方法，通过 Cr(CO)3 单元的 π 络合，在不改变芳烃连接性的情况下，使 CH 芳基化成为可能，大大提高了芳族 CH 键的反应性。我们将这种方法应用于单氟苯，高度非反应性的芳烃，在络合时，它们与碘芳烃的偶联几乎与五氟苯本身一样具有反应性。DFT 计算表明，通过 (Ar-H)Cr(CO)3 中的 CH 键倾向于弯曲出芳族平面，从而促进了 CH 通过协调的金属化-去质子化过渡态活化。