(E)-methyl 4,4,9-trimethyl-3-oxodeca-7,9-dienoate | 1123185-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4,4,9-trimethyl-3-oxodeca-7,9-dienoate
• 英文别名: methyl (7E)-4,4,9-trimethyl-3-oxodeca-7,9-dienoate
• CAS: 1123185-64-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: FUWOBUBDFVDNGA-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.8±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4,4,9-trimethyl-3-oxodeca-7,9-dienoate 在 magnesium(II) perchlorate 、 palladium diacetate 、 copper(II) isobutyrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以93%的产率得到(+/-)-(1R,6S,7R)-methyl 3,3-dimethyl-2-oxo-7-(prop-1-en-2-yl)bicyclo[4.1.0]heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  正式 [4 + 1] 环加成的开发：Pd(OAc)2 催化的 1,3-二烯基 β-酮酯的分子内环丙烷化和 MgI2 促进的乙烯基环丙烷-环戊烯重排

  摘要：

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。

  DOI：

  10.1021/ja809226x
• 作为产物：
  描述：

  1-Iodo-5-Methyl-3.5-hexadiene 、 异丁酰醋酸甲酯 在 sodium hydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以24%的产率得到(E)-methyl 4,4,9-trimethyl-3-oxodeca-7,9-dienoate
  参考文献：
  名称：

  正式 [4 + 1] 环加成的开发：Pd(OAc)2 催化的 1,3-二烯基 β-酮酯的分子内环丙烷化和 MgI2 促进的乙烯基环丙烷-环戊烯重排

  摘要：

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。

  DOI：

  10.1021/ja809226x

文献信息

• Development of a Formal [4 + 1] Cycloaddition: Pd(OAc)₂-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation of 1,3-Dienyl β-Keto Esters and MgI₂-Promoted Vinylcyclopropane−Cyclopentene Rearrangement
  作者：Rockford W. Coscia、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/ja809226x

  日期：2009.2.25

  A formal [4 + 1] cycloaddition of 1,3-dienyl beta-keto esters has been developed. This two step process involves Pd(II)-catalyzed intramolecular cyclopropanation to produce vinylcyclopropanes and a subsequent mild vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement promoted by MgI(2). The cyclopropanation method notably requires the use of Mg(ClO(4))(2), presumably to facilitate keto-enol tautomerization

  已开发出 1,3-二烯基 β-酮酯的正式 [4 + 1] 环加成反应。这两个步骤的过程涉及 Pd(II) 催化的分子内环丙烷化以产生乙烯基环丙烷和随后由 MgI(2) 促进的温和的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。环丙烷化方法特别需要使用 Mg(ClO(4))(2)，大概是为了促进酮-烯醇互变异构化，并且通过使用异丁酸铜 (II) 作为助氧化剂大大改善。展示了一系列具有各种取代模式的底物。