4-ethyl 1,1-dimethyl 6-(4-chlorophenyl)cyclohex-3-ene-1,1,4-tricarboxylate | 1325732-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-ethyl 1,1-dimethyl 6-(4-chlorophenyl)cyclohex-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
• 英文别名: 4-O-ethyl 1-O,1-O'-dimethyl 6-(4-chlorophenyl)cyclohex-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
• CAS: 1325732-34-0
• 化学式: C₁₉H₂₁ClO₆
• 分子量: 380.825
• InChiKey: SVBHUUNZXHCLGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-methylbuta-2,3-dienoate 、 dimethyl 2-(4-chlorobenzylidene)malonate 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-ethyl 1,1-dimethyl 6-(4-chlorophenyl)cyclohex-3-ene-1,1,4-tricarboxylate 、 3-ethyl 1,1-dimethyl 6-(4-chlorophenyl)cyclohex-3-ene-1,1,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  膦催化的 [4+2] 2-烷基烯丙酸酯和烯烃的环化：多取代环己烯的合成

  摘要：

  通过对膦催化的 α-烷基烯丙酸酯和活化烯烃之间的 [4+2] 环化合成环己烯的研究，我们发现了六甲基磷三酰胺 (HMPT) 催化的 [4+2] 反应在 α-烷基烯丙酸酯1和亚芳基丙二酸酯或亚芳基氰基乙酸酯2以合成有用的产率 (30-89%)提供高度官能化的环己烯3和4，具有中等至排他性的区域选择性和合理的非对映选择性。有趣的是，α-烷基烯丙酸酯1和烯烃2之间的 [4+2] 环化表现出 1,4-偶极合成子1的极性反转，取决于烯烃的结构，因此在使用亚芳基氰基乙酸酯时仅提供环己烯3。在膦催化下，α-烷基烯丙酸酯从 1,4-偶极A到B的极性反转可以通过鏻二烯酸酯C和磷叶立德D之间的平衡来解释。

  DOI：

  10.1002/asia.201100190

文献信息

• Phosphine-Catalyzed [4+2] Annulations of 2-Alkylallenoates and Olefins: Synthesis of Multisubstituted Cyclohexenes
  作者：Yang S. Tran、Tioga J. Martin、Ohyun Kwon

  DOI：10.1002/asia.201100190

  日期：2011.8.1

  From our investigations on phosphine‐catalyzed [4+2] annulations between α‐alkyl allenoates and activated olefins for the synthesis of cyclohexenes, we discovered a hexamethylphosphorous triamide (HMPT)‐catalyzed [4+2] reaction between α‐alkyl allenoates 1 and arylidene malonates or arylidene cyanoacetates 2 that provides highly functionalized cyclohexenes 3 and 4 in synthetically useful yields (30–89 %)

  通过对膦催化的 α-烷基烯丙酸酯和活化烯烃之间的 [4+2] 环化合成环己烯的研究，我们发现了六甲基磷三酰胺 (HMPT) 催化的 [4+2] 反应在 α-烷基烯丙酸酯1和亚芳基丙二酸酯或亚芳基氰基乙酸酯2以合成有用的产率 (30-89%)提供高度官能化的环己烯3和4，具有中等至排他性的区域选择性和合理的非对映选择性。有趣的是，α-烷基烯丙酸酯1和烯烃2之间的 [4+2] 环化表现出 1,4-偶极合成子1的极性反转，取决于烯烃的结构，因此在使用亚芳基氰基乙酸酯时仅提供环己烯3。在膦催化下，α-烷基烯丙酸酯从 1,4-偶极A到B的极性反转可以通过鏻二烯酸酯C和磷叶立德D之间的平衡来解释。