(2R,6R)-2,6-bis(N-phenylaminooxy)cyclohexanone | 685544-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (2R,6R)-2,6-bis(N-phenylaminooxy)cyclohexanone
• 英文别名: (2R,6R)-2,6-dianilinooxycyclohexan-1-one
• CAS: 685544-23-4
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₃
• 分子量: 312.368
• InChiKey: WVLFVYCRDXRIPS-IAGOWNOFSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6R)-2,6-bis(N-phenylaminooxy)cyclohexanone 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1R,3R)-cyclohexane-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸直接催化醛和酮的不对称α-氨氧化

  摘要：

  使用亚硝基苯作为氧源开发了脯氨酸直接催化的醛和酮的不对称α-氨基羟甲基化反应，提供了对映体选择性极好的α-苯胺基氧基-醛和-酮。已优化了反应条件，发现低温（-20°C）是醛成功进行α-氨氧基化的关键，而缓慢添加亚硝基苯对于酮是至关重要的。给出了反应范围。

  DOI：

  10.1021/jo049338s
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 亚硝基苯 在 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到(R)-2-(N-phenyl-aminooxy)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  直接催化不对称α-氨基氧基化反应：开发1,2-二醇和1,2-氨基醇的立体选择路线和密度泛函计算。

  摘要：

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α

  DOI：

  10.1002/chem.200400137

文献信息

• The Direct Catalytic Asymmetricα-Aminooxylation Reaction: Development of Stereoselective Routes to 1,2-Diols and 1,2-Amino Alcohols and Density Functional Calculations
  作者：Armando Córdova、Henrik Sundén、Anders Bøgevig、Mikael Johansson、Fahmi Himo

  DOI：10.1002/chem.200400137

  日期：2004.8.6

  for the asymmetric alpha-oxidation reaction and found that several proline derivatives were also able to catalyze the transformation with excellent enantioselectivities. Moreover, stereoselective routes for the synthesis of monoprotected vicinal diols and hydroxyketones were found. In addition, short routes for the direct preparation of enantiomerically pure epoxides and 1,2-amino alcohols are presented

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α
• Direct Catalytic Enantioselectiveα-Aminoxylation of Ketones: A Stereoselective Synthesis ofα-Hydroxy andα,α′-Dihydroxy Ketones
  作者：Anders Bøgevig、Henrik Sundén、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.200353018

  日期：2004.2.20
• Direct Amino Acid-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of <i>meso</i>-Compounds:  Tandem Aminoxylation/O−N Bond Heterolysis Reactions
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ol050246e

  日期：2005.4.14

  A practical organocatalytic process for the synthesis of optically active, highly substituted (x-hydroxy-ketones was achieved through asymmetric desymmetrization (ADS) of prochiral ketones. The ADS and O-N bond reduction reaction of prochiral ketone with nitrosobenzene in the presence of a catalytic amount of chiral amine or amino acid produced the tandem ADS/O-N bond reduced products as single diastereomers with good yields and excellent enantiomeric excesses.
• Novel organic catalysts for the direct enantioselective α-oxidation of carbonyl compounds
  作者：Henrik Sundén、Nils Dahlin、Ismail Ibrahem、Hans Adolfsson、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.085

  日期：2005.5

  The proline-derived N-sulfonylcarboxamide-catalyzed direct enantioselective alpha-oxidation of ketones and aldehydes with nitrosobenzene is presented. The reactions proceed smoothly furnishing the corresponding alpha-aminoxylated compounds in good yields with up to > 99% ee. The proline-derived N-sulfonylcarboxamides were also found to be excellent catalysts for the direct enantioselective nitroso Diels-Alder-type reaction between nitrosobenzene and of alpha,beta-unsaturated cyclic ketones yielding the corresponding bicyclic Diels-Alder adduct products with tip to > 99% ee. The proline-derived N-sulfonylcarboxamides represent a readily available and highly modular novel type of organic catalyst. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reservesd.
• Direct Proline-Catalyzed Asymmetric α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Yujiro Hayashi、Junichiro Yamaguchi、Tatsunobu Sumiya、Kazuhiro Hibino、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/jo049338s

  日期：2004.9.1

  The direct proline-catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes and ketones has been developed using nitrosobenzene as an oxygen source, affording α-anilinoxy-aldehydes and -ketones with excellent enantioselectivity. Reaction conditions have been optimized, and low temperature (−20 °C) was found to be a key for the successful α-aminoxylation of aldehydes, while slow addition of nitrosobenzene

  使用亚硝基苯作为氧源开发了脯氨酸直接催化的醛和酮的不对称α-氨基羟甲基化反应，提供了对映体选择性极好的α-苯胺基氧基-醛和-酮。已优化了反应条件，发现低温（-20°C）是醛成功进行α-氨氧基化的关键，而缓慢添加亚硝基苯对于酮是至关重要的。给出了反应范围。