4-benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane | 109240-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4S)-4-benzyloxy-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane；(4S)-2,2,4-trimethyl-4-(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 109240-74-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: KXBAUVADCQFFCK-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane 在 Dowex 50-X₂ (H+ form) 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以6.70 g的产率得到(2R)-2-甲基丙烷-1,2,3-三醇单苄基醚
  参考文献：
  名称：

  具有两个反应性羟甲基基团的 C2-对称手性冠醚的简便合成

  摘要：

  两个 C2-对称手性冠醚，(2 S,12 S)-2,12-bis(hydroxymethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6 和 (2 R,9 R)-2,9-bis (hydroxymethyl)-2,9-dimethyl-18-crown-6 由手性亚基 [(4 S)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-yl]甲醇合成几个步骤的对映体纯度。这种合成方法提供了使用各种结构单元组合构建各种 C2 对称手性冠醚的潜力。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983892
• 作为产物：
  描述：

  2-(苄氧基甲基)丙-2-烯-1-醇 在 camphor-10-sulfonic acid 、 (+)-Weinsaeure-diethylester titanium(IV) tetrabutoxide 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  高对映体纯度的（）-（+）-和（）-（-）-2,2,4-三甲基-4-（羟甲基）-1,3-二氧戊环的不对称合成

  摘要：

  从2-苄氧基甲基-2-丙烯-1-醇可从四个步骤容易地获得标题化合物和'，关键步骤是Sharpless不对称环氧化以得到手性环氧化物或'。的总化学收率或'是50％，而得到的最终产物基本上光学纯的。通过适当的保护基操纵，两种标题对映异构体都可以由对映体环氧化物或β中的任何一种产生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96082-x

文献信息

• Enantioselective Hydrolysis of Functionalized 2,2-Disubstituted Oxiranes with Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Ingrid Osprian、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3703::aid-ejoc3703>3.0.co;2-3

  日期：2000.11

  ether-oxygen to the stereogenic quaternary carbon center of the oxirane ring had a profound influence on the enantioselectivity, and several oxiranes were resolved with good to excellent selectivities. The enantiomerically enriched epoxides and vicinal diols thus obtained contain a useful “synthetic handle” in their side chain, which allows their use as building blocks in asymmetric synthesis.

  使用 11 种细菌菌株的环氧化物水解酶活性研究了带有各种氧官能团的 2,2-二取代环氧乙烷的生物水解。结果表明，活性和选择性强烈依赖于底物结构和生物催化剂。尽管具有游离羟基的底物没有被转化，但它们的类似物，被保护为醚，被广泛接受。这使得通过根据尺寸和极性正确选择醚组，可以方便地调制对映射性。发现醚-氧与环氧乙烷环的立体四元碳中心的距离对对映选择性有深远的影响，并且几种环氧乙烷以良好到极好的选择性分离。
• Chemo-Enzymatic Enantioconvergent Synthesis of C₄-Building Blocks Containing a Fully Substituted Chiral Carbon Center using Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Helena Hellström、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1055/s-2001-9703

  日期：——

  A highly efficient chemo-enzymatic asymmetric synthesis of chiral C4-building blocks containing a fully substituted carbon center is reported. The key transformation consists of a deracemization based on an enantioconvergent asymmetric hydrolysis of an epoxide using combined bio- and chemo-catalysis leading to a single enantiomeric product in >98% e. e. A simple switch of steps leads to kinetic resolution giving access to products of opposite configuration.

  本研究报道了一种含有完全取代碳中心的手性 C4 构建模块的高效化学酶不对称合成方法。关键的转化过程包括基于环氧化物对映体不对称水解的去甲基化过程，采用生物催化和化学催化相结合的方法，可获得单一对映体产物，其对映体转化率大于 98%。
• An alternative approach to (S)- and (R)-2-methylglycidol O-benzyl ether derivatives
  作者：Alberto Avenoza、Carlos Cativiela、Jesús M. Peregrina、David Sucunza、Marı́a M. Zurbano

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00230-0

  日期：2001.6

  This report describes the gram scale synthesis of (S)- and (R)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolanes using the Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of the Weinreb amide of 2-methyl-2-propenoic acid. The 2-methylglycerol acetonides resultant from protection of the AD products were used as starting materials in the synthesis of O-benzyl ethers of the valuable C4-chiral building blocks (S)- and (X)-2-methylglycidol. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric synthesis of ()-(+)- and ()-(-)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolane of high enantiomeric purity
  作者：David Tanner、Peter Somfai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96082-x

  日期：1986.1

  The title compounds, and ', are readily available in four steps from 2-benzyloxymethyl-2-propen-1-ol, the key step being Sharpless asymmetric epoxidation to give the chiral epoxides or '. The total chemical yield of or ' is 50%, the final products being obtained essentially optically pure. By suitable protecting group manipulation, both title enantiomers can be produced from either of the antipodal

  从2-苄氧基甲基-2-丙烯-1-醇可从四个步骤容易地获得标题化合物和'，关键步骤是Sharpless不对称环氧化以得到手性环氧化物或'。的总化学收率或'是50％，而得到的最终产物基本上光学纯的。通过适当的保护基操纵，两种标题对映异构体都可以由对映体环氧化物或β中的任何一种产生。
• Facile Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Crown Ethers with Two Reactive Hydroxymethyl Groups
  作者：Yohji Nakatsuji、Mitsuru Akashi、Yoshio Nakahara、Katsumori Nagamiya、Yuki Itoh、Kentaro Uesugi、Naohisa Ishida、Masahiro Muraoka、Toshiyuki Kida

  DOI：10.1055/s-2007-983892

  日期：2007.10

  Two C2-symmetric chiral crown ethers, (2 S,12 S)-2,12-bis(hydroxymethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6 and (2 R,9 R)-2,9-bis(hydroxymethyl)-2,9-dimethyl-18-crown-6 were synthesized from a chiral subunit, [(4 S)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-yl]methanol, at high enantiomeric purity over several steps. This synthetic method offers the potential to construct a variety of C2-symmetric chiral crown ethers

  两个 C2-对称手性冠醚，(2 S,12 S)-2,12-bis(hydroxymethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6 和 (2 R,9 R)-2,9-bis (hydroxymethyl)-2,9-dimethyl-18-crown-6 由手性亚基 [(4 S)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-yl]甲醇合成几个步骤的对映体纯度。这种合成方法提供了使用各种结构单元组合构建各种 C2 对称手性冠醚的潜力。