(5R,6R)-6-[(1S,3R,5E)-(1,3,5-trimethyl-5-heptenyl)]-5-trimethylsilanyloxy-5,6-dihydropyran-2-one | 911708-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (5R,6R)-6-[(1S,3R,5E)-(1,3,5-trimethyl-5-heptenyl)]-5-trimethylsilanyloxy-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: (5R,6R)-6-((2S,4R,E)-4,6-dimethyloct-6-en-2-yl)-5-((trimethylsilyl)oxy)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(2R,3R)-2-[(E,2S,4R)-4,6-dimethyloct-6-en-2-yl]-3-trimethylsilyloxy-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 911708-91-3
• 化学式: C₁₈H₃₂O₃Si
• 分子量: 324.536
• InChiKey: LCLNBEAGYNKXRC-XFEABQMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6R)-6-[(1S,3R,5E)-(1,3,5-trimethyl-5-heptenyl)]-5-trimethylsilanyloxy-5,6-dihydropyran-2-one 在 盐酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.42h， 生成 (-)-(S,2E,4E)-((2R,3R)-2-((2S,4R,E)-4,6-dimethyloct-6-en-2-yl)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl) 8-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-4-methylocta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  开发通用手性助剂。对映选择性烷基化和甲硅烷氧基呋喃的新催化不对称加成：在 (-)-Rasfonin 全合成中的应用

  摘要：

  描述了诱导细胞凋亡的天然产物 (-)-rasfonin 的对映选择性全合成。樟脑内酰胺介导的不对称烷基化反应能够安装三个具有 >95:5 非对映选择性的立体中心。在 (E,E)-二烯系统的构建中采用了改进的 Corey-Peterson 烯化。使用手性阳离子恶唑硼烷催化剂进行高度非对映选择性、不对称的乙烯基向山羟醛加成反应。天然产物的吡喃酮核心是通过 DBU 促进的呋喃醇重排为其相应的吡喃醇并伴随 [1,4]-甲硅烷基转移制备的。

  DOI：

  10.1021/ja063532+
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-5-[(1R,2S,4R,6E)-(2,4,6-trimethyl-1-trimethylsilanyloxy-6-octenyl)]-5H-furan-2-one 在 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.25h， 以34%的产率得到(5R,6R)-6-[(1S,3R,5E)-(1,3,5-trimethyl-5-heptenyl)]-5-trimethylsilanyloxy-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性α-羟甲基化策略实现（-）-Rasfonin的可扩展合成。

  摘要：

  已经实现了有效的抗肿瘤药（-）-rasfonin的可扩展合成。合成策略的特征是高度收敛的方法，该方法基于两个主要片段的单协议构建，通过简单脂肪族醛的催化对映选择性α-羟甲基化来实现。所描述的途径已成功产生了克量的天然产物，并作为第一个合成策略，提供了足够的材料来继续与其作用机理和作为癌症治疗剂的潜力有关的研究。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02222

文献信息

• Toward the Development of a General Chiral Auxiliary. Enantioselective Alkylation and a New Catalytic Asymmetric Addition of Silyloxyfurans:  Application to a Total Synthesis of (−)-Rasfonin
  作者：Robert K. Boeckman,、Joseph E. Pero、Debra J. Boehmler

  DOI：10.1021/ja063532+

  日期：2006.8.1

  An enantioselective total synthesis of the apoptosis-inducing natural product, (-)-rasfonin, is described. Camphor lactam-mediated asymmetric alkylation reactions enabled the installation of three stereogenic centers with >95:5 diastereoselectivity. A modified Corey-Peterson olefination was employed in the construction of the (E,E)-diene system. A highly diastereoselective, asymmetric vinylogous Mukaiyama

  描述了诱导细胞凋亡的天然产物 (-)-rasfonin 的对映选择性全合成。樟脑内酰胺介导的不对称烷基化反应能够安装三个具有 >95:5 非对映选择性的立体中心。在 (E,E)-二烯系统的构建中采用了改进的 Corey-Peterson 烯化。使用手性阳离子恶唑硼烷催化剂进行高度非对映选择性、不对称的乙烯基向山羟醛加成反应。天然产物的吡喃酮核心是通过 DBU 促进的呋喃醇重排为其相应的吡喃醇并伴随 [1,4]-甲硅烷基转移制备的。
• Scalable Synthesis of (−)-Rasfonin Enabled by a Convergent Enantioselective α-Hydroxymethylation Strategy
  作者：Robert K. Boeckman、Justin M. Niziol、Kyle F. Biegasiewicz

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02222

  日期：2018.8.17

  scalable synthesis of the potent antitumor agent, (−)-rasfonin, has been achieved. The synthetic strategy features a highly convergent approach based on a single protocol construction of both major fragments via catalytic enantioselective α-hydroxymethylation of simple aliphatic aldehydes. The route described has been successful in the generation of gram quantities of the natural product and serves

  已经实现了有效的抗肿瘤药（-）-rasfonin的可扩展合成。合成策略的特征是高度收敛的方法，该方法基于两个主要片段的单协议构建，通过简单脂肪族醛的催化对映选择性α-羟甲基化来实现。所描述的途径已成功产生了克量的天然产物，并作为第一个合成策略，提供了足够的材料来继续与其作用机理和作为癌症治疗剂的潜力有关的研究。