3-methoxycarbonyl[10](2,5)pyridinophane | 928828-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-methoxycarbonyl[10](2,5)pyridinophane
• 英文别名: Methyl 13-azabicyclo[10.2.2]hexadeca-1(15),12(16),13-triene-16-carboxylate
• CAS: 928828-05-1；905840-95-1；193147-54-5
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₂
• 分子量: 275.391
• InChiKey: YSYRVNUFRYWSSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxycarbonyl[10](2,5)pyridinophane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属吡啶吡啶酮的偶联反应合成平面手性桥联联吡啶和三联吡啶

  摘要：

  我们已经完成平面手性桥联的2,2'-联吡啶（的高效合成小号） - 6，c ^ 2 -对称bipyridinophane（S，S） - 7，桥接2,2'：6'，2“-terpyridines（小号）-11和C 2对称的三联吡啶（S，S）-12通过相应的6卤代[10]（2,5）吡啶基吡啶进行的金属介导的联芳基交叉偶联或均偶联反应。的Stille型和Negishi交叉偶联反应是的合成特别有用6，11，和12。另一方面，镍介导的均偶联反应最有效地实现了结构独特的联吡啶吡啶7的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.03.095
• 作为产物：
  描述：

  环十二酮 在 sodium azide 、 lithium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 3-methoxycarbonyl[10](2,5)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  全酶、辅酶 NADH 连接脱氢酶的紧凑化学缩影。桥接 NADH 模型的设计和合成及其高度对映选择性还原1

  摘要：

  需要辅酶 NADH 的 L-乳酸脱氢酶在无氧糖酵解中催化丙酮酸对映选择性还原为 L-乳酸。作为第一个同手性 ansa 型 NADH 模型，我们设计了桥接 NADH 模型 10a-c，其具有对吡啶并烷结构，用于严格模拟 NADH 生物不对称还原中氢转移的立体特异性。这些模型是从相应的桥接烟酸酯 5 中分几个步骤合成的，该桥接烟酸酯 5 通过我们新的甲酰基取代（乙烯基亚氨基）正膦 4 与丙炔酸甲酯的吡啶形成反应制备。桥接的 NADH 模型 10a-c 在镁离子存在的情况下在不同温度下实现了出色的仿生还原，以实现丙酮酸类似物 12u-z 的对映选择性和立体定向还原成手性乳酸类似物 13u-z，具有 88-99% ee。高对映选择性几乎完全取决于 10a-c 的平面手性，而不取决于它们的取代基的性质。

  DOI：

  10.1021/ja992990y

文献信息

• Synthesis of bridged nicotinates having [n](2,5)pyridinophane skeletons (n=8–14)
  作者：Nobuhiro Kanomata、Shinsuke Yamada、Takayuki Ohhama、Akira Fusano、Yoshiharu Ochiai、Jun Oikawa、Masahiro Yamaguchi、Fumio Sudo

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.002

  日期：2006.4

  Synthesis of various bridged nicotinates 6 having [n](2,5)pyridinophane skeletons (n=8–14) was accomplished by the unique pyridine-formation reaction of methyl propiolate with a series of formyl-substituted (vinylimino)phosphoranes 5, which were prepared from the corresponding cycloalkanones 1 via Vilsmeier–Haack formylation giving chloro-substituted cycloalkenals 2, their thermal and photochemical

  各个桥接烟酸酯的合成6具有[ Ñ ]（2,5）pyridinophane骨架（Ñ = 8-14）是通过用一系列甲酰基-取代的（vinylimino）的丙炔酸甲酯的独特吡啶形成反应完成膦5，其由相应的环烷酮1通过Vilsmeier-Haack甲酰化制备，得到氯取代的环烯醛2，其热和光化学转化为甲酰基叠氮4，随后与三苯基膦发生开环反应。[11]（2,5）吡啶oph衍生物（S p，S）-14的HPLC分析和（R p，S）-14，表明这些非对映异构体在室温下会迅速发生自身异构化，并且与相应的[11]（2,5）环烷体系相比，它们的平面手性在热力学上不稳定。
• Synchronized stereocontrol of planar chirality by crystallization-induced asymmetric transformation
  作者：Nobuhiro Kanomata、Gou Mishima、Jun Onozato

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.11.021

  日期：2009.1

  Synchronized stereocontrol of two planar-chiral units was accomplished by using crystallization-induced asymmetric transformation (CIAT) of cyclophane-type bridged bisnicotinate derivatives 5b and 7. After screening various linkers, (S)-2-amino-1-butanol and (S)-tert-leucinol were found to be the most effective for CIAT of the corresponding bridged bisnicotinate 5b and 7, respectively, whose diastereomeric

  通过使用环烷型桥连双烟酸酯衍生物5b和7的结晶诱导不对称转化（CIAT），完成了两个平面手性单元的同步立体控制。筛选了各种接头后，发现（S）-2-氨基-1-丁醇和（S）-叔亮氨酸在相应的桥连双烟酸酯5b和7中对CIAT最有效，其非对映异构体比例最终达到97 ％和88％。
• Enantioselective Cyclopropanation Reactions with Planar-Chiral Pyridinium Ylides: A Substituent Effect and a Remote Steric Effect
  作者：Nobuhiro Kanomata、Ryo Sakaguchi、Kazuki Sekine、Satomi Yamashita、Hiroko Tanaka

  DOI：10.1002/adsc.201000079

  日期：2010.11.22

  Novel planar-chiral pyridinium ylides were designed, and generated in situ from the corresponding pyridinium salts with triethylamine. Ylides with a common parapyridinophane skeleton reacted efficiently with electron-deficient dicyanoalkenes, or malononitriles, to produce optically active cyclopropane derivatives with high enantioselectivity (up to 99% ee). Remote steric effects were observed on the

  设计了新颖的平面手性吡啶鎓叶立德，并从相应的吡啶鎓盐与三乙胺就地生成。具有常见的对吡啶并吡啶骨架的叶立德与缺电子的二氰基烯烃或丙二腈有效反应，生成具有高对映选择性（最高ee达99％）的旋光性环丙烷衍生物。观察到对映体选择性的空间位阻效应，其中吡啶并吡啶烷核的R 2基团导致产物的ee值更高。密度泛函理论（DFT）的计算与我们的实验结果非常吻合：大力推动的过渡态产生了主要的立体异构体，即反式-环丙烷产品。
• Highly Enantioselective Reduction with Novel, Bridged NADH Models
  作者：Nobuhiro Kanomata、Tadashi Nakata

  DOI：10.1002/anie.199712071

  日期：1997.6.16
• A simple method removing 2-oxazolidinone and 2-hydroxyethylamine auxiliaries in methoxide–carbonate systems for synthesis of planar-chiral nicotinate
  作者：Nobuhiro Kanomata、Satoshi Maruyama、Katsuhito Tomono、Shinnosuke Anada

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00698-1

  日期：2003.4

  A facile and practical removal of 2-oxazolidinone and 2-hydroxyethylamine auxiliaries was accomplished by treating the corresponding N-acyl-2-oxazolidin one and N-(2-hydroxyethyl)amide derivatives in simple methoxide-carbonate systems. The presence of excess DMC (dimethyl carbonate) accelerates the N-acyl bond cleavage for those substrates under mild reaction conditions, and the present method was found to be useful especially for the synthesis of planar-chiral nicotinate. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.