methyl 2-diazo-5,5-diethoxy-3-oxopentanoate | 1630799-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-5,5-diethoxy-3-oxopentanoate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-5,5-diethoxy-3-oxopentanoate
• CAS: 1630799-99-3
• 化学式: C₁₀H₁₆N₂O₅
• 分子量: 244.247
• InChiKey: KOVFYFSVOQJBSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-5,5-diethoxy-3-oxopentanoate 在 tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 166.0h， 生成 methyl 4-methyl-6-oxo-4-vinyl-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  分子内氧鎓叶立德形成[2,3]重氮重氮重取代的环状不饱和缩醛的正向重排：高内酯C的形式合成

  摘要：

  Rh（II）催化的氧鎓叶立德形成– [2,3]带有γ-环不饱和乙缩醛取代的α-重氮-β-酮酸酯的σ重排，然后进行酸催化的消除-内酯化，提供了一种简洁的方法来处理1,7 -二氧杂螺[4.4]非-2-烯-4，6-二酮。该过程在完全控制相对立体化学的情况下创建了相邻的四元立体中心。不对称的单甲基化环状不饱和缩醛会导致高内酯C，在此位置上，内酰胺不等价的缩醛氧原子之间会以较高的选择性进行内酯形成-重排。

  DOI：

  10.1021/jo501893r
• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 、 原甲酸三乙酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以90%的产率得到methyl 2-diazo-5,5-diethoxy-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  分子内氧鎓叶立德形成[2,3]重氮重氮重取代的环状不饱和缩醛的正向重排：高内酯C的形式合成

  摘要：

  Rh（II）催化的氧鎓叶立德形成– [2,3]带有γ-环不饱和乙缩醛取代的α-重氮-β-酮酸酯的σ重排，然后进行酸催化的消除-内酯化，提供了一种简洁的方法来处理1,7 -二氧杂螺[4.4]非-2-烯-4，6-二酮。该过程在完全控制相对立体化学的情况下创建了相邻的四元立体中心。不对称的单甲基化环状不饱和缩醛会导致高内酯C，在此位置上，内酰胺不等价的缩醛氧原子之间会以较高的选择性进行内酯形成-重排。

  DOI：

  10.1021/jo501893r

文献信息

• A survey of enoldiazo nucleophilicity in selective C–C bond forming reactions for the synthesis of natural product-like frameworks
  作者：Yuxiao Liu、Yu Liu、Charles S. Shanahan、Xichen Xu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1039/c4ob00709c

  日期：——

  Sc(OTf)₃-catalyzed S_N1-like couplings of enoldiazo compounds with carbocations for construction of carbocyclic and heterocyclic scaffolds has been realised.

  Sc(OTf)₃催化的enoldiazo化合物与碳阳离子进行S_N1类偶联反应，用于构建碳环和杂环骨架已经实现。
• Intramolecular Oxonium Ylide Formation–[2,3] Sigmatropic Rearrangement of Diazocarbonyl-Substituted Cyclic Unsaturated Acetals: A Formal Synthesis of Hyperolactone C
  作者：David M. Hodgson、Stanislav Man、Kimberley J. Powell、Ziga Perko、Minxiang Zeng、Elena Moreno-Clavijo、Amber L. Thompson、Michael D. Moore

  DOI：10.1021/jo501893r

  日期：2014.10.17

  4]non-2-ene-4,6-diones. The process creates adjacent quaternary stereocenters with full control of the relative stereochemistry. An unsymmetrical monomethylated cyclic unsaturated acetal leads to hyperolactone C, where ylide formation–rearrangement proceeds with high selectivity between subtly nonequivalent acetal oxygen atoms.

  Rh（II）催化的氧鎓叶立德形成– [2,3]带有γ-环不饱和乙缩醛取代的α-重氮-β-酮酸酯的σ重排，然后进行酸催化的消除-内酯化，提供了一种简洁的方法来处理1,7 -二氧杂螺[4.4]非-2-烯-4，6-二酮。该过程在完全控制相对立体化学的情况下创建了相邻的四元立体中心。不对称的单甲基化环状不饱和缩醛会导致高内酯C，在此位置上，内酰胺不等价的缩醛氧原子之间会以较高的选择性进行内酯形成-重排。