3-(4-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪 | 56107-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(4-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪
• 英文名称: 3-(4-chlorophenyl)-1,2,4,5-tetrazine
• 英文别名: 3-(4-chloro-phenyl)-[1,2,4,5]tetrazine；(4-chloro-phenyl)-[1,2,4,5]tetrazine；(4-Chlor-phenyl)-[1,2,4,5]tetrazin；1,2,4,5-Tetrazine, 3-(4-chlorophenyl)-
• CAS: 56107-74-5
• 化学式: C₈H₅ClN₄
• 分子量: 192.607
• InChiKey: DPJWJUNYATWWES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-167 °C
• 沸点：
  364.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.380±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪 在 甲基(三氟甲基)-1,3-二环氧丙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以74%的产率得到3-(4-chlorophenyl)-1,2,4,5-tetrazine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过甲基（三氟甲基）二环氧乙烷氧化直接合成3-芳基-1,2,4,5-四嗪N-1-氧化物

  摘要：

  1,2,4,5-四嗪将被甲基（三氟甲基）二环氧乙烷（TFD）氧化为迄今未知的1a N-氧化物，收率很高。一项详细的NMR研究（1 H，13 C，15 N）显示3-芳基-1,2,4,5-四嗪1的N-1原子被区域选择性氧化。哈米特图（r 2 = 0.970）得出-1.53​​的ϱ值。由AM1计算出的反应速率对数与电离势的对数之间的关系，对于从芳香族体系（IPπ ; r 2 = 0.804）进行电离的情况，要比对高能氮孤子进行电离的情况差得多。对（IP N：; r2 = 0.940）。这意味着电子转移机理是不可能的，并且四嗪的氮孤对对二环氧乙烷过氧化物键的S N 2攻击似乎起作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01063-7
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲腈 在 一水合肼 、 乙酰氯 作用下， 反应 31.0h， 生成 3-(4-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪
  参考文献：
  名称：

  1,2,4,5-四嗪和炔烃在 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中通过逆电子需求 Diels-Alder 反应合成哒嗪

  摘要：

  日本化学会公报，印刷前。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220267

文献信息

• Metal-Free Synthetic Approach to 3-Monosubstituted Unsymmetrical 1,2,4,5-Tetrazines Useful for Bioorthogonal Reactions
  作者：Yangyang Qu、François-Xavier Sauvage、Gilles Clavier、Fabien Miomandre、Pierre Audebert

  DOI：10.1002/anie.201804878

  日期：2018.9.10

  A facile, efficient and metal‐free synthetic approach to 3‐monosubstituted unsymmetrical 1,2,4,5‐tetrazines is presented. Dichloromethane (DCM) is for the first time recognized as a novel reagent in the synthetic chemistry of tetrazines. Using this novel approach 11 3‐aryl/alkyl 1,2,4,5‐tetrazines were prepared in excellent yields (up to 75 %). The mechanism of this new reaction, including the role

  提出了一种简便，高效且不含金属的3-单取代的不对称1,2,4,5-四嗪的合成方法。二氯甲烷（DCM）首次被认为是四嗪合成化学中的一种新型试剂。使用这种新颖的方法，可以以极高的收率（高达75％）制备11个3-芳基/烷基1,2,4,5-丁嗪。已通过DCM的13 C标记研究了这一新反应的机制，包括DCM在四嗪环形成中的作用，并对其进行了介绍和讨论，以及其光物理和电化学性质。
• Cross-Coupling Reactions of Monosubstituted Tetrazines
  作者：Lukas V. Hoff、Simon D. Schnell、Andrea Tomio、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01813

  日期：2021.8.6

  A Ag-mediated Pd-catalyzed cross-coupling method for 3-bromo-1,2,4,5-tetrazine with boronic acids is presented. Electronic modification of the 1,1′-bis(diphenylphosphine)ferrocene (dppf) ligand was found to be crucial for good turnover. Using this fast method, a variety of alkyl-, heteroatom-, and halide-substituted aryl- and heteroaryl-tetrazines were prepared (29 examples, up to 87% yield).

  提出了一种用于 3-溴-1,2,4,5-四嗪与硼酸的 Ag 介导的 Pd 催化交叉偶联方法。发现 1,1'-双（二苯基膦）二茂铁 (dppf) 配体的电子修饰对于良好的周转至关重要。使用这种快速方法，制备了多种烷基、杂原子和卤化物取代的芳基和杂芳基四嗪（29 个实例，产率高达 87%）。
• Ketenacetale als dienophile: Reaktivität und regiospezifität bei (4+2)-cycloadditionen mit inversem elektronenbedarf
  作者：K. Müller、J. Sauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81226-0

  日期：1984.1

  Ketene acetales 3a–3e differ in reactivity by 5–6 powers of ten in the reaction with monoaryl tetrazines 1a–1e. While 3a–3d yield “ortho-adducts” 4 almost exclusively, the ketene-N,N-acetale 3e give both regioisomers 4 and 5, the isomer ratio is depending on the polarity of the solvent used.

  在与单芳基四嗪1a-1e的反应中，乙缩醛3a-3e的反应性相差10-6的5-6次幂。3a-3d几乎完全生成“邻位加合物” 4，而烯酮-N，N-乙缩醛3e则同时生成区域异构体4和5，异构体比例取决于所用溶剂的极性。
• PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE TÉTRAZINES
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

  公开号：EP3539955A1

  公开（公告）日：2019-09-18

  La présente invention concerne un procédé de préparation d'un composé de formule (I) suivante : dans laquelle R représente un groupe aryle, hétéroaryle ou alkyle substitué par un groupe aryle, ledit procédé comprenant : a) une étape de mélange d'un nitrile de formule R-CN avec du dichlorométhane et du soufre, dans un alcool, b) une étape d'addition de monohydrate d'hydrazine au mélange obtenu à l'issue de l'étape a), et mélange de l'ensemble ainsi obtenu, et c) une étape d'oxydation du mélange obtenu à l'issue de l'étape b).

  本发明涉及一种制备下式（I）化合物的工艺： 其中 R 代表芳基、杂芳基或芳基取代的烷基、 所述工艺包括 a) 将式 R-CN 的腈与二氯甲烷和硫在醇中混合、 b) 向步骤 a)结束时得到的混合物中加入一水肼，并混合由此得到的混合物，以及 c) 氧化步骤 b)结束时得到的混合物。
• Reaktivität von stickstoff-heterocyclen genenüber cyclooctin als dienophil
  作者：J. Balcar、G. Chrisam、F.X. Huber、J. Sauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81687-1

  日期：——