(S)-3-methyl 2-(2-nitrophenylamino)butan-1-ol | 93524-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-methyl 2-(2-nitrophenylamino)butan-1-ol
• 英文别名: (2S)-3-methyl-2-(2-nitroanilino)butan-1-ol
• CAS: 93524-74-4
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₃
• 分子量: 224.26
• InChiKey: FLMNTRRQQNJOJE-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.6±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  78.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-methyl 2-(2-nitrophenylamino)butan-1-ol 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 15.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Inter- and intramolecular Mitsunobu reaction and metal complexation study: synthesis of S-amino acids derived chiral 1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, benzo-annulated [9]-N3 peraza, [12]-N4 peraza-macrocycles

  摘要：

  合成了替代的1,2,3,4-四氢喹喔啉、苯环附加的不对称手性[9]-N3佩拉扎和[12]-N4佩拉扎大环，采用分子间和分子内的Mitsunobu反应，从氨基酸衍生的共同合成中间体3开始。这些大环的金属配位研究通过紫外-可见光谱技术进行，结合常数（Kb）值为1.84 × 10^3 dm^3 mol−1，使用Benesi–Hildebrand方程，并在35°C下，14天内对于Co2+的吉布斯自由能（ΔG）为-19.4 kJ mol−1。金属的结合特性依赖于聚氮大环的结构，这一点通过DFT优化的两个大环的结构得到确认。详细探讨了大环的紫外-可见光谱及其完整解释，并借助TD-DFT以及前沿分子轨道计算进行了分析。

  DOI：

  10.1039/c1ob06304a
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-4-methyl-2-(2-nitrophenylamino)pentanoic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以66%的产率得到(S)-3-methyl 2-(2-nitrophenylamino)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Inter- and intramolecular Mitsunobu reaction and metal complexation study: synthesis of S-amino acids derived chiral 1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, benzo-annulated [9]-N3 peraza, [12]-N4 peraza-macrocycles

  摘要：

  合成了替代的1,2,3,4-四氢喹喔啉、苯环附加的不对称手性[9]-N3佩拉扎和[12]-N4佩拉扎大环，采用分子间和分子内的Mitsunobu反应，从氨基酸衍生的共同合成中间体3开始。这些大环的金属配位研究通过紫外-可见光谱技术进行，结合常数（Kb）值为1.84 × 10^3 dm^3 mol−1，使用Benesi–Hildebrand方程，并在35°C下，14天内对于Co2+的吉布斯自由能（ΔG）为-19.4 kJ mol−1。金属的结合特性依赖于聚氮大环的结构，这一点通过DFT优化的两个大环的结构得到确认。详细探讨了大环的紫外-可见光谱及其完整解释，并借助TD-DFT以及前沿分子轨道计算进行了分析。

  DOI：

  10.1039/c1ob06304a

文献信息

• N1,N10-Ethylene-bridged flavinium salts derived from l-valinol: synthesis and catalytic activity in H2O2 oxidations
  作者：Jiří Žurek、Radek Cibulka、Hana Dvořáková、Jiří Svoboda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.096

  日期：2010.2

  Three chiral N1,N10-ethylene-bridged flavinium salts with a stereogenic centre derived from l-valinol are prepared and investigated as oxidation catalysts. These salts efficiently catalyse chemoselective H2O2 oxidation of sulfides to sulfoxides and the oxidation of 3-phenylcyclobutanone to the corresponding lactone at room temperature. The flavinium salts react with hydrogen peroxide to form flavin-10a-hydroperoxide

  制备了具有衍生自1-缬氨醇的立体异构中心的三种手性N 1，N 10-亚乙基桥黄酮盐，并将其作为氧化催化剂进行了研究。这些盐在室温下有效催化硫化物的化学选择性H 2 O 2氧化为亚砜和3-苯基环丁酮氧化为相应的内酯。所述flavinium盐与过氧化氢反应以形成黄素-10一氢过氧化物，它是负责对底物氧化的试剂。
• Design of Chiral Hydroxyalkyl‐ and Hydroxyarylazolinium Salts as New Chelating Diaminocarbene Ligand Precursors Devoted to Asymmetric Copper‐Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Diane Rix、Stéphane Labat、Loïc Toupet、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/ejic.200801243

  日期：2009.5

  The design and the synthesis of a set of new chiral hydroxyalkyl- and hydroxyaryl-chelating diaminocarbene ligands is reported. Comparative catalytic studies show the importance of the scaffold design around the NHC unit to obtain a high enantiocontrol in Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition (ACA). Whereas low selectivities are observed when the stereogenic centre is placed within the N-heterocyclic

  报道了一组新的手性羟烷基和羟芳基螯合二氨基卡宾配体的设计和合成。比较催化研究表明围绕 NHC 单元的支架设计对于在 Cu 催化的不对称共轭加成 (ACA) 中获得高对映控制的重要性。当立体中心位于 N-杂环内时观察到低选择性，当中心手性位于两条侧链内时可以观察到有趣的匹配效应，这使得催化反应中的 ee 达到 92%。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Cyclophane-Type Imidazolium Salts with Planar Chirality as a New Class of N-Heterocyclic Carbene Precursors
  作者：Yuki Matsuoka、Yasuhiro Ishida、Daisuke Sasaki、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1002/chem.200800942

  日期：2008.10.20

  Cyclophane-type imidazolium salts with planar chirality were synthesized from enantiopure 2-amino alcohols, of which the N(1) and N(3) positions were connected with a bridge. The structural profiles of the imidazolium salts and their derivative N-heterocyclic carbenes (NHCs) were investigated by means of several analyses. The chiral NHCs derived from these imidazolium salts were found to catalyze the

  由对映体纯的2-氨基醇合成了具有平面手性的环烷型咪唑鎓盐，其中N（1）和N（3）位置通过桥连接。咪唑鎓盐及其衍生物N-杂环卡宾（NHCs）的结构轮廓通过数种分析方法进行了研究。已发现衍生自这些咪唑鎓盐的手性NHC借助烯类的“共轭”蛋白酚催化酮类的α，β-不饱和醛与酮的不对称交叉环化，从而得到具有良好或优异性能的目标γ-内酯对映选择性（高达94％ee）。基于NHC及其中间体的预期结构，以及产品的绝对构型，提出了一种可行的立体控制机制。
• Asymmetric intercoenzyme hydrogen transfer between NADH model compounds and flavins
  作者：Selji Shinkai、Hideki Nakao、Takaharu Tsuno、Osamu Manabe、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1039/c39840000849

  日期：——

  A chiral flavin [(S)-3-methyl-10-(1′-hydroxy-3′-methylbutane-2′-yl)isoalloxazine, (1b)] has been synthesised: hydrogen transfer to (1b) and tetra(O-acetyl)riboflavin from chiral NADH model compounds occurred in an asymmetric manner only in the presence of high concentrations of Mg(ClO4)2.

  手性黄素[（S）-3-甲基-10-（1'-羟基-3'-甲基丁烷-2'-基）异四恶嗪，（1b）]已合成：氢转移至（1b）和四（O来自手性NADH模型化合物的-乙酰基）核黄素仅在高浓度的Mg（ClO 4）2存在下才以不对称的方式发生。
• A Trifluoroacetic Acid Catalyzed Domino Reaction as an Approach to Amino Acid Derived 2,3-Dihydro-1H-1,5-benzodiazepines
  作者：Gautam Panda、Saurav Bera、Pancham Kandiyal、Ravi Ampapathi

  DOI：10.1055/s-0033-1340837

  日期：——

  Trifluoroacetic acid catalyzed condensation of aromatic amines with substituted benzaldehydes followed by intramolecular cyclization furnishes a highly effective synthesis of amino acid derived 2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepines. The strategy provides an efficient access to a library of benzodiazepines that can be explored for potential pharmaceutical or biological activities.

  三氟乙酸催化芳香胺与取代苯甲醛缩合，然后进行分子内环化，可以高效合成氨基酸衍生的 2,3-二氢-1H-1,5-苯二氮卓类。该策略提供了对苯二氮卓类库的有效访问，可以探索其潜在的药物或生物活性。