dimethyl (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,4,5,6-tetrahydropyridine-1,2-dicarboxylate | 1031883-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,4,5,6-tetrahydropyridine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,4-dihydro-2H-pyridine-1,6-dicarboxylate
• CAS: 1031883-68-7
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₅Si
• 分子量: 329.469
• InChiKey: HJIUZVNRRLYXKV-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,4,5,6-tetrahydropyridine-1,2-dicarboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以73%的产率得到methyl (4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(hydroxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  内酰胺衍生的乙烯基磷酸酯的化学：(+)-Fagomine的立体选择性合成

  摘要：

  (+)-fagomine 的合成基于 Pd 催化的内酰胺衍生的乙烯基磷酸酯的甲氧基羰基化反应和烯胺双键的立体选择性硼氢化-氧化。从已知的内酰胺中分 8 个步骤以 23% 的总收率获得目标产物。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088202
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (R)-4-hydroxy-1,4,5,6-tetrahydropyridine-1,2-dicarboxylate 在 咪唑 、 叔丁基二甲基氯硅烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以91%的产率得到dimethyl (R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,4,5,6-tetrahydropyridine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  内酰胺衍生的乙烯基磷酸酯的化学：(+)-Fagomine的立体选择性合成

  摘要：

  (+)-fagomine 的合成基于 Pd 催化的内酰胺衍生的乙烯基磷酸酯的甲氧基羰基化反应和烯胺双键的立体选择性硼氢化-氧化。从已知的内酰胺中分 8 个步骤以 23% 的总收率获得目标产物。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088202

文献信息

• Diastereodivergent Synthesis of 4-Hydroxy-2,3-methanopipecolic Acid Derivatives as Conformationally Constrained Homoserine Analogues
  作者：Ernesto G. Occhiato、Andrea Casini、Antonio Guarna、Dina Scarpi

  DOI：10.1002/ejoc.201100962

  日期：2011.11

  methylide were 1:4 to 1:7 in DMSO and diastereopure trans isomers were obtained by chromatography after OH-deprotection in 57–73 % yield. These compounds are new, conformationally constrained homoserine analogues potentially useful as conformational probes and for drug discovery in medicinal chemistry.

  报告了一种用于非对映发散合成具有高光学纯度的环丙烷化 4-羟基哌啶酸衍生物的简短实用程序。关键步骤是高度对映选择性脂肪酶催化的动力学拆分和 4-羟基吡啶衍生物的立体选择性环丙烷化反应。在 OH 导向的环丙烷化的最佳条件下，Charette 的 Zn-carbenoid 以最高产率 (73–86%) 和面部选择性 (> 99:1) 提供顺式-4-羟基-2,3-甲氧基哌啶酸。DMSO 中二甲基亚砜的迈克尔型加成反应的反式选择性为 1:4 至 1:7，非对映纯反式异构体在 OH 脱保护后通过色谱法获得，产率为 57-73%。这些化合物是新的，
• A Short and Convenient Synthesis of Enantiopure cis- and trans-4-Hydroxypipecolic Acid
  作者：Ernesto Occhiato、Cristina Prandi、Dina Scarpi、Antonio Guarna、Silvia Tabasso、Annamaria Deagostino

  DOI：10.1055/s-0029-1216979

  日期：2009.11

  The synthesis of (2S,4R)- and (2R,4R)-4-hydroxypipecolic acid has been realized from commercial ethyl (R)-4-cyano-3-hydroxybutanoate through palladium-catalyzed methoxycarbonylation of a 4-hydroxy-substituted lactam-derived vinyl phosphate followed by the stereocontrolled reduction of the enamine double bond. The stereoselective hydrogenation of the suitably 4-hydroxy-protected enantiomer afforded

  （2 S，4 R）-和（2 R，4 R）-4-羟基哌酸的合成已由商业化（R）-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯通过钯催化4-的甲氧基羰基化而实现羟基取代的内酰胺衍生的磷酸乙烯酯，然后立体控制还原烯胺双键。适当地4-羟基保护的对映异构体的立体选择性氢化提供了顺式-（2 S，4 R）-4-羟基哌酸产物，在七个步骤中以66％的总收率获得。该反式而是通过将氢化物共轭加成到相同的α，β-不饱和酯中而得到产物（8个步骤中总产率为42％）。 氨基酸-羰基化-偶联-内酰胺-钯
• Stereoselective Synthesis of (2S,4R)-4-Hydroxypipecolic Acid
  作者：Ernesto G. Occhiato、Dina Scarpi、Antonio Guarna

  DOI：10.1002/ejoc.200700849

  日期：2008.1

  A new synthetic route to enantiopure (2S,4R)-4-hydroxypipecolic acid from commercial ethyl (3S)-4-chloro-3-hydroxybutanoate is reported. The synthesis is based on the Pd-catalyzed methoxycarbonylation of a 4-alkoxy-substituted δ-valerolactam-derived vinyl triflate followed by the stereocontrolled hydrogenation of the enamine double bond. The final product was obtained after exhaustive hydrolysis in

  报道了从商业 (3S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯合成对映体纯 (2S,4R)-4-羟基哌啶酸的新途径。该合成基于 Pd 催化的 4-烷氧基取代的 δ-戊内酰胺衍生的三氟甲磺酸乙烯酯的甲氧基羰基化，然后是烯胺双键的立体控制氢化。经过 10 个步骤以 20% 的产率彻底水解后获得最终产品。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)