(2S,4R)-4-hydroxyprolinanilide | 84846-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-4-hydroxyprolinanilide
• 英文别名: trans-4-hydroxy-L-proline；(2S,4R)-4-hydroxy-N-phenylpyrrolidine-2-carboxamide；trans-4-hydroxy-L-prolin-anilide；trans-4-Hydroxy-L-prolin-anilid
• CAS: 84846-34-4
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂
• 分子量: 206.244
• InChiKey: BQSYJWODLFULLH-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 熔点：
  148-150 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  473.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.286±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-4-hydroxyprolinanilide 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2S,4R)-2-anilinomethyl-1-ethyl-4-hydroxypyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  (2S, 4S)-2-苯胺基-1-乙基-4-羟基吡咯烷为手性催化剂，硫醇与环烯酮的对映选择性迈克尔加成反应

  摘要：

  通过使用衍生自 L-羟脯氨酸或 (S)-脯氨酸的手性氨基醇作为碱催化剂，研究了硫醇向 2-环烯酮的催化不对称加成。详细研究了催化剂结构、反应介质、温度和浓度对对映选择性的影响。通过使用催化剂 (2S, 4S)-2-anilinomethyl-1-ethyl- 在 -5 °C 下，芳烃硫醇和 2-cyclohexen-1-one 在甲苯中的反应获得了良好的光学产率（47-88%）。 4-羟基吡咯烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3277
• 作为产物：
  描述：

  Cbz-L-羟脯氨酸 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2S,4R)-4-hydroxyprolinanilide
  参考文献：
  名称：

  (2S, 4S)-2-苯胺基-1-乙基-4-羟基吡咯烷为手性催化剂，硫醇与环烯酮的对映选择性迈克尔加成反应

  摘要：

  通过使用衍生自 L-羟脯氨酸或 (S)-脯氨酸的手性氨基醇作为碱催化剂，研究了硫醇向 2-环烯酮的催化不对称加成。详细研究了催化剂结构、反应介质、温度和浓度对对映选择性的影响。通过使用催化剂 (2S, 4S)-2-anilinomethyl-1-ethyl- 在 -5 °C 下，芳烃硫醇和 2-cyclohexen-1-one 在甲苯中的反应获得了良好的光学产率（47-88%）。 4-羟基吡咯烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3277

文献信息

• An Enantioselective Biginelli Reaction Catalyzed by a Simple Chiral Secondary Amine and Achiral Brønsted Acid by a Dual-Activation Route
  作者：Junguo Xin、Lu Chang、Zongrui Hou、Deju Shang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200701581

  日期：2008.3.27

  An enantioselective Biginelli reaction that proceeds by a dual-activation route has been developed by using a combined catalyst of a readily available trans-4-hydroxyproline-derived secondary amine and a Bronsted acid. Aromatic, heteroaromatic, and fused-ring aldehydes were found to be suitable substrates for this multicomponent reaction. The corresponding dihydropyrimidines were obtained in moderate-to-good

  通过使用容易获得的反式4-羟基脯氨酸衍生的仲胺和布朗斯台德酸的组合催化剂，已经开发了通过双活化途径进行的对映选择性比吉内利反应。发现芳族，杂芳族和稠环醛是该多组分反应的合适底物。在温和条件下，以中等至良好的收率获得了相应的二氢嘧啶，收率高达98％ee。根据实验结果和观察到的产物的绝对构型，提出了一个合理的过渡态来解释激活和不对称诱导的起源。
• NCN Pincer Palladium Complexes:  Their Preparation via a Ligand Introduction Route and Their Catalytic Properties
  作者：Kazuhiro Takenaka、Maki Minakawa、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja052780n

  日期：2005.9.1

  studies on this route for forming pincer complexes revealed the intermediacy of [4-tert-butyl-2,6-bis(N-alkylimino)phenyl]chlorobis(triphenylphosphine)palladium which is in equilibrium with the corresponding NCN pincer complexes via coordination/dissociation of the intramolecular imino groups and triphenylphosphine ligands. A series of chiral NCN pincer complexes bearing pyrroloimidazolone units as

  范围广泛的 NCN 钳形钯配合物，[4-叔丁基-2,6-双（N-烷基亚氨基）苯基]氯钯（烷基 = 正丁基、苄基、环己基、叔丁基、金刚烷基、苯基、4-甲氧基苯基），很容易从反式-（4-叔丁基-2,6-二甲酰基苯基）氯双（三苯基膦）钯通过脱水引入相应的烷基亚氨基配体（配体引入途径）以优异的产率（71-98%）制备. 对这条形成钳状配合物的路线的核磁共振研究揭示了[4-叔丁基-2,6-双(N-烷基亚氨基)苯基]氯双(三苯基膦)钯的中间体，它通过配位与相应的NCN钳状配合物平衡/分子内亚氨基和三苯基膦配体的解离。一系列带有吡咯并咪唑酮单元作为反式螯合供体基团的手性 NCN 钳络合物，[4-叔丁基-2,6-双(3R,7aS)-2-苯基六氢-1H-吡咯并[1,2-c] ]咪唑-1-对-3-基}苯基]氯钯，也由相同的前体通过与脯氨酸苯胺缩合以高产率制备。在 Heck 反应和不对称 Michael 反应中检查了
• [EN] STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF ENANTIOMERICALLY-ENRICHED PANTOLACTONE<br/>[FR] SYNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVE DE PANTOLACTONE ENRICHIE EN ÉNANTIOMÈRES
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2019228874A1

  公开（公告）日：2019-12-05

  The present invention relates stereoselective synthesis of enantiomerically enriched pantolactone.

  本发明涉及对对映体富集的泛醇内酯进行立体选择性合成。
• The Mimic of Type II Aldolases Chemistry: Asymmetric Synthesis of β-Hydroxy Ketones by Direct Aldol Reaction
  作者：Zhijin Lu、Haibo Mei、Jianlin Han、Yi Pan

  DOI：10.1111/j.1747-0285.2010.00998.x

  日期：——

  An efficient direct aldol reaction has been developed for the synthesis of chiral β‐hydroxy ketone using a combination of C1‐symmetric chiral prolinamides based on o‐phenylenediamine and zinc triflate as catalyst. The reaction was convenient to carry out in aqueous media with up to 98% chemical yields and up to 94% ee values. The current strategy can be regarded as the analogue of aldolase type II

  利用基于邻苯二胺和三氟甲磺酸锌的C 1对称手性脯氨酰胺的组合，已开发出一种有效的直接醛醇缩合反应，用于合成手性β-羟基酮。该反应便于在含水介质中以高达98％的化学产率和高达94％的ee值进行。当前的策略可以被认为是II型醛缩酶的类似物，这暗示了设计新的有机催化剂的新途径。
• Rational Design of Chiral Tridentate Ligands: Bifunctional Cobalt(II) Complex/Hydrogen Bond for Enantioselective Michael Reactions
  作者：Xiao-Bing Wang、Yin Tian、Li Zhou、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01435

  日期：2022.6.3

  chiral tridentate bis(pyrroloimidazolone)pyridine (PyBPI) ligands have been designed, synthesized, and applied in an asymmetric Michael addition. With a 0.05 mol % PyBPI–Co(II) complex, β,γ-unsaturated α-keto esters reacted with 4-hydroxycoumarin to give the adducts in 93–99% yields and 90–97% ee. Experiments and DFT calculations supported the dual activation manner, in which the tridentate ligand coordinated

  双功能手性三齿双（吡咯并咪唑酮）吡啶（PyBPI）配体已被设计、合成并应用于不对称迈克尔加成。使用 0.05 mol% PyBPI-Co(II) 配合物，β,γ-不饱和 α-酮酯与 4-羟基香豆素反应得到加合物，产率 93-99%，ee 率为 90-97%。实验和DFT计算支持双活化方式，其中三齿配体与Co(II)配位激活酮酯，PyBPI中的羟基和羰基通过两个不同的H键与4-羟基香豆素相互作用。