(E)-4-Iodo-3-methyl-but-3-enoic acid methyl ester | 516457-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-4-Iodo-3-methyl-but-3-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-4-iodo-3-methylbut-3-enoate
• CAS: 516457-26-4
• 化学式: C₆H₉IO₂
• 分子量: 240.041
• InChiKey: PHZTVFSQHZNOGF-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-Iodo-3-methyl-but-3-enoic acid methyl ester 、 Acetic acid (6Z,9Z)-(1S,5S,13S,15R)-10-chloro-15-formyl-6-methyl-3-oxo-2,14-dioxa-bicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-5-yl ester 在 chromium dichloride 、 nickel dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以0.5 mg的产率得到haterumalide NA methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of ent-Haterumalide NA (ent-Oocydin A) Methyl Ester

  摘要：

  Stille coupling of allylic chloride 26 with vinylstannane 4a afforded 65% of 27 with the requisite skipped diene, vinyl chloride, and allylic oxygen functionality. Yamaguchi macrolactonization of 28 provided 65% of 29, which was elaborated to haterumalide NA methyl ester (32) by a Nozaki-Hiyama-Kishi coupling with 31.

  DOI：

  10.1021/ol0356789
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-Iodo-3-methyl-but-3-enoic acid 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 以 甲醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 以74%的产率得到(E)-4-Iodo-3-methyl-but-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映体合成15-表-HAT-HATERUMIDE NA甲酯和修改后的Haterumalide NA的结构。

  摘要：

  [结构：见正文]由苏糖醇衍生物经26个步骤完成了对角膜内酯NA甲酯（一种来自冲绳海绵的细胞毒性大环内酯）的对映异构体的对映选择性合成。关键步骤是氯烯烃单元的立体选择性构建和分子内Reformatsky型反应。该合成方法修改了帽芝内酯NA的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol0341804

文献信息

• Alkyne Haloallylation [with Pd(II)] as a Core Strategy for Macrocycle Synthesis:  A Total Synthesis of (−)-Haterumalide NA/(−)-Oocydin A
  作者：Thomas R. Hoye、Jizhou Wang

  DOI：10.1021/ja051749i

  日期：2005.5.1

  reaction is suitable as a core strategy for complex molecule construction. The latter is demonstrated in the macrocyclization of 2b to 17b, which is the central step in the total synthesis of (-)-haterumalide NA/(-)-oocydin A (1) that is reported. The final key to the completion of the synthesis was the choice of the acid-labile PMB ester of 1 as the penultimate intermediate.

  很少使用的卤代烯丙基化反应，首先由 Kaneda 和 Teranishi 于 1974 年描述，使用 Pd(II) 催化剂将炔烃与烯丙基卤化物连接起来，生成 1-卤代-1,4-二烯亚单元。这里表明，在 PdCl2(PhCN)2 在 THF 溶液中的作用下，官能化和叔烯丙基氯化物在该反应中作为底物表现良好。当炔烃缓慢加入到反应混合物中时，两种反应物可以几乎等摩尔比使用。这一事实意味着 (i) 合理复杂的炔烃和烯丙基卤化物底物对是可以容忍的，因此 (ii) 反应的分子内版本适合作为复杂分子构建的核心策略。后者在 2b 到 17b 的大环化中得到证明，这是报道的 (-)-haterumalide NA/(-)-oocydin A (1) 全合成的核心步骤。完成合成的最后一个关键是选择酸不稳定的 PMB 酯 1 作为倒数第二个中间体。
• Enantioselective Synthesis of 15-<i>e</i><i>pi</i>-Haterumalide NA Methyl Ester and Revised Structure of Haterumalide NA
  作者：Hideo Kigoshi、Masaki Kita、Seiji Ogawa、Masahiro Itoh、Daisuke Uemura

  DOI：10.1021/ol0341804

  日期：2003.3.1

  [structure: see text] The enantioselective synthesis of the enantiomer of the haterumalide NA methyl ester, a cytotoxic macrolide from an Okinawan sponge, was achieved from the threitol derivative in 26 steps. The key steps are the stereoselective construction of a chloroolefin unit and the intramolecular Reformatsky-type reaction. This synthesis revised the absolute stereochemistry of haterumalide

  [结构：见正文]由苏糖醇衍生物经26个步骤完成了对角膜内酯NA甲酯（一种来自冲绳海绵的细胞毒性大环内酯）的对映异构体的对映选择性合成。关键步骤是氯烯烃单元的立体选择性构建和分子内Reformatsky型反应。该合成方法修改了帽芝内酯NA的绝对立体化学。
• Synthesis of <i>ent</i>-Haterumalide NA (<i>ent</i>-Oocydin A) Methyl Ester
  作者：Yonghong Gu、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/ol0356789

  日期：2003.11.1

  Stille coupling of allylic chloride 26 with vinylstannane 4a afforded 65% of 27 with the requisite skipped diene, vinyl chloride, and allylic oxygen functionality. Yamaguchi macrolactonization of 28 provided 65% of 29, which was elaborated to haterumalide NA methyl ester (32) by a Nozaki-Hiyama-Kishi coupling with 31.