1-benzyloxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide | 2921-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzyloxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide
• 英文别名: 1-benzyloxy-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide；1-(Benzyloxy)-3-methyl-3-phospholene 1-oxide；3-methyl-1-phenylmethoxy-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 2921-67-7
• 化学式: C₁₂H₁₅O₂P
• 分子量: 222.224
• InChiKey: QEQXPVIRMXNHAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  allyl(2-methylallyl)phosphinic acid benzyl ester 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以50%的产率得到1-benzyloxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用闭环复分解法高效合成环磷酸酯。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981795j

文献信息

• Direct esterification of phosphinic acids under microwave conditions: extension to the synthesis of thiophosphinates and new mechanistic insights
  作者：György Keglevich、Nóra Zsuzsa Kiss、László Drahos、Tamás Körtvélyesi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.054

  日期：2013.2

  The direct esterification of phosphinic acids has been extended to the preparation of thiophosphinates using thiols, but the conversions are only ca. 50%. The outcome is in agreement with the unexpectedly high enthalpy of activation and endothermicity suggested by quantum chemical calculations. At the same time, formation of the thiophosphinates confirms the AAC2 (phosphinylation) mechanism and excludes

  次膦酸的直接酯化作用已扩展到使用硫醇制备硫代次膦酸酯的过程，但转化率仅为约2。50％。结果与量子化学计算所暗示的活化焓和吸热性出乎意料的高一致。同时，硫代次膦酸酯的形成证实了A AC 2（次膦酸酯化）的机理，并且排除了S N反应路径。在实验条件下也排除了在反应条件下形成烯烃中间体的可能性。
• Direct Estirification and Amidation of Phosphinic Acids Under Microwave Conditions
  作者：György Keglevich、Nóra Zsuzsa Kiss、Tamás Körtvélyesi、Zoltán Mucsi

  DOI：10.1080/10426507.2012.743542

  日期：2013.1.1

  Abstract Phosphinic acids may be efficiently esterified in microwave-assisted reactions with alcohols. Especially alcohols with longer alkyl chain are suitable reagents for direct esterifications. At the same time, the direct amidation cannot be complete under such conditions. Hence, the tradional amidations via the phosphinic chloride intermediates have to be applied. The values of activation enthalpies

  摘要 次膦酸可以在与醇的微波辅助反应中有效地酯化。特别是具有较长烷基链的醇是直接酯化反应的合适试剂。同时，在这种条件下，直接酰胺化不能完全。因此，必须应用通过次膦酰氯中间体的传统酰胺化。通过量子化学计算获得的活化焓和反应焓值证明了实验观察是正确的。微波具有克服相对高活化焓的潜力。图形概要
• Alkylating esterification of 1-hydroxy-3-phospholene oxides under solventless MW conditions
  作者：Erika Bálint、Erzsébet Jablonkai、Mária Bálint、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.20596

  日期：——

  the alkylating esterification of the corresponding 1-hydroxy derivatives under phase transfer catalytic, microwave, and solventless conditions using alkyl halides as the reactants and potassium carbonate as the base. In the case of alkylating agents of increased reactivity, there was no need for the use of phase transfer catalyst. Regarding the phosphinic acids, the 3-methyl-3-phospholene oxides were

  以卤代烷为反应物，碳酸钾为碱，在相转移催化、微波和无溶剂条件下，通过相应的 1-羟基衍生物的烷基化酯化反应合成了 1-烷氧基-3-磷烯 1-氧化物。在反应性增加的烷基化剂的情况下，不需要使用相转移催化剂。关于次膦酸，3-甲基-3-磷烯氧化物比3,4-二甲基衍生物更具反应性。应用碳酸铯，3-磷烯氧化物异构化为2-磷烯也发生了。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 21:211–214, 2010; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20596
• Microwave-Assisted Esterification of Phosphinic Acids by Alcohols, Phenols, and Alkyl Halogenides
  作者：György Keglevich、Nóra Zs. Kiss、Erika Bálint、Erzsébet Jablonkai、Alajos Grün、Mátyás Milen、Dávid Frigyes、István Greiner

  DOI：10.1080/10426507.2010.499550

  日期：2011.3.31

  Abstract Cyclic phosphinic acids undergo direct esterification with alcohols at ca. 200°C under microwave conditions.

  摘要 环状次膦酸与醇在约 1 下直接酯化。微波条件下 200°C。
• Esterification of five-membered cyclic phosphinic acids under mild conditions using propylphosphonic anhydride (T3P®)
  作者：Erzsébet Jablonkai、Mátyás Milen、László Drahos、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.082

  日期：2013.10

  1-Hydroxy-phospholene 1-oxides (1 and 3) and 1-hydroxy-phospholane oxides (5 and 7) undergo fast and efficient esterification with a series of alcohols, at room temperature, in the presence of 1.1 equiv of propylphosphonic anhydride (T3P (R)). (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.